生物化学(王金福)生物能学.pptxVIP

Chapter20Bioenergetics

(生物能学)详细请参阅《生物化学中的物理化学原理和问题》英著

一、自由能G=H–TSH=U内能+PV一个化合物所固有的，能在恒温恒压条件下用来做功的能量。01S=Q热量/T----Gibbs自由能，用于做功的能(Cal·mol-1)----焓.体系的总热量S----熵.体系的无序度(混乱度)。不能利用的热能，即热能除以温度所得的商。压力体积02

化学反应中自由能的释放与利用，体现了产物与反应物之间自由能含量的差别。=(H－T·S)产物－(H－T·S)反应物G=G产物－G反应物=△H－T·△S

从平衡反应中，不可能得到做功的自由能。dG=VdP－SdT（等温时，dT＝0）对于理想气体，PV=nRT∴dG=nRT/P·dP∴G－G0=nRTln(P/P0)

标准自由能的变化（△G0）标准状态：25℃，pH＝0，1atm，c＝1mol/LA+BC+DG－△G0＝RTlnK平在平衡反应中，△G＝0∴△G0＝-RTlnK平＝-2.303RTlgK平

在某一个给定的反应中：若K平＝1，△G0＝0（平衡态）K平＞1，△G0为负值（顺向反应）K平＜1，△G0为正值（逆向反应）

非标准条件下自由能的变化(△G)G=△G0+2.303RTlg若[A]、[B]、[C]、[D]都为1M，则△G=△G0，G＞0，反应不能自发进行。

3.[H+]浓度对自由能变化的影响(1)生理标准条件（25℃，pH＝7，1atm，c＝1mol/L）△G0’＝-2.303RTlgKeq’＝-1363lgKeq’（T=298,R=1.987Cal·mol-1·度-1）(2)非生理标准条件（△G’）（25℃，pH＝7，1atm，c≠1mol/L）△G’＝△G0’+2.303RTlg

例：在pH＝7和25℃时，酶促水解Glc-6-P，使之生成Glc和Pi，反应起始时，Glc-6-P的浓度为0.1mol/L，平衡时只有0.05％的原始Glc-6-P，计算Glc-6-P水解时的Keq’和△G0’

解：Glc-6-P＋H2OGlc＋Pi05％×0.1mol/L(1－0.05％)×0.1(1－0.05％)×0.1∴∴△G0’＝-2.303RTlgKeq’＝-1363lg199.8＝-3138Cal·mol-1

△G0或△G0’是一个常数，因Keq是一个常数。01△G或△G’是一个变量，是一个给定的化学反应实际自由能的变化，随浓度、pH、温度的改变而改变，可以是0、负值或正值。02

4.化学反应中的标准自由能是可以相加的.A→BKeq1’△G0’1B→CKeq2’△G0’2C→DKeq3’△G0’3可写成A→DKeq总’△G0’总Keq总’＝Keq1’×Keq2’×Keq3’△G0’总＝△G0’1+△G0’2+△G0’3

例：在pH＝7.0，25℃条件下，ATP水解成ADP的△G0’＝-7.3kCal·mol-1,Keq’=4.42×105，Glc-6-P水解成Glc和Pi的△G0’＝-3.138kCal·mol-1，Keq’＝199.8，求己糖激酶催化Glc和ATP反应的Keq’和△G0’。

解：Glc+ATPGlc-6-P+ADPGlc-6-P+H2OGlc+Pi△G0’＝-3.138kCal·mol-1,Keq’＝199.8Glc+PiGlc-6-P+H2O①△G0’＝3.138kCal·mol-1，Keq’＝1/199.9=5×10-3又ATP+H2OADP+Pi②△G0’＝-7.3kCal·mol-1，Keq’=4.42×105∵