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电化学分析测考试练习题及参考答案

选择题

1.下列哪种电极不属于指示电极（）

A.玻璃电极

B.甘汞电极

C.银电极

D.铂电极

答案：B

解析：指示电极是对溶液中参与半反应的离子的活度或不同氧化态的离子的活度能产生能斯特响应的电极。玻璃电极常用于测定溶液pH，是氢离子指示电极；银电极可作为银离子指示电极；铂电极可作为一些氧化还原体系的指示电极。而甘汞电极是常用的参比电极，参比电极的电极电位在一定条件下是恒定的，不随溶液中被测离子的活度变化而变化，所以选B。

2.极谱分析中，扩散电流的大小与（）成正比。

A.汞柱高度

B.电极面积

C.溶液中被测物质的浓度

D.以上都是

答案：D

解析：根据极谱分析的尤考维奇方程\(i_d=607nD^{1/2}m^{2/3}t^{1/6}c\)，其中\(i_d\)是扩散电流，\(n\)是电极反应的电子转移数，\(D\)是扩散系数，\(m\)是汞的流速，\(t\)是滴汞周期，\(c\)是溶液中被测物质的浓度。汞柱高度影响汞的流速\(m\)，电极面积与汞滴大小有关，也会影响扩散电流，且扩散电流与溶液中被测物质的浓度成正比，所以选D。

3.电位滴定法中，确定滴定终点的方法不包括（）

A.EV曲线法

B.\(\DeltaE/\DeltaVV\)曲线法

C.二阶微商法

D.比色法

答案：D

解析：电位滴定法是通过测量滴定过程中电极电位的变化来确定滴定终点的方法。EV曲线法是直接绘制电极电位\(E\)与滴定剂体积\(V\)的曲线，曲线的转折点即为滴定终点；\(\DeltaE/\DeltaVV\)曲线法是绘制一阶微商与滴定剂体积的曲线，曲线的极大值点为滴定终点；二阶微商法是通过二阶微商为零来确定滴定终点。而比色法是基于比较溶液颜色深浅来测定物质含量的方法，不属于电位滴定法确定滴定终点的方法，所以选D。

填空题

1.电化学分析方法主要是基于测量某一化学体系或化学反应所产生的___、___、___、___等电学性质，来确定物质的组成及含量。

答案：电位、电流、电导、电量

解析：电化学分析是利用物质的电学和电化学性质进行分析的方法，电位分析法测量电极电位；伏安分析法测量电流与电位的关系；电导分析法测量溶液的电导；库仑分析法测量电解过程中消耗的电量，通过这些电学性质可以确定物质的组成和含量。

2.参比电极应具有___、___和___等特点。

答案：电位稳定、重现性好、装置简单

解析：参比电极的电位在一定条件下应该是恒定的，不受溶液中被测离子活度变化的影响，即电位稳定；在相同的条件下，多次测量时其电位应该能够重复出现，具有良好的重现性；同时其装置要简单，便于使用和维护。

3.在电解分析中，为了使被测物质能在电极上定量析出，需要控制___或___。

答案：电极电位、外加电压

解析：在电解分析中，通过控制电极电位可以使特定的物质在电极上发生氧化或还原反应而定量析出；也可以通过控制外加电压，使电解池中的电位达到使被测物质析出的条件，从而实现定量分析。

判断题

1.离子选择性电极的选择性系数越大，说明该电极对被测离子的选择性越好。（）

答案：错误

解析：离子选择性电极的选择性系数\(K_{i,j}\)表示电极对干扰离子\(j\)的响应相对于对被测离子\(i\)的响应的大小。选择性系数越小，说明电极对干扰离子的响应越小，对被测离子的选择性越好。所以该说法错误。

2.恒电流库仑分析法中，通过测量电解过程中消耗的电量来确定被测物质的含量。（）

答案：正确

解析：恒电流库仑分析法是在恒定电流的条件下进行电解，根据法拉第电解定律\(m=\frac{M}{nF}Q\)（其中\(m\)是被测物质的质量，\(M\)是被测物质的摩尔质量，\(n\)是电极反应的电子转移数，\(F\)是法拉第常数，\(Q\)是电解过程中消耗的电量），通过测量消耗的电量\(Q\)就可以确定被测物质的含量，所以该说法正确。

3.极谱分析中，滴汞电极是阳极。（）

答案：错误

解析：在极谱分析中，滴汞电极通常作为阴极，发生还原反应。而参比电极作为阳极，构成电解池进行测量。所以该说法错误。

解答题

1.简述电位分析法的基本原理。

答案：电位分析法是利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分活度之间的对应关系，通过测量电极电位来测定物质含量的一种电化学分析方法。它基于能斯特方程，对于一个氧化还原半反应\(Ox+ne^\rightleftharpoonsRed\)，其电极电位\(\varphi=\varphi^0+\frac{RT}{nF}\ln\frac{a_{Ox}}{a_{Red}}\)（其中\(\varphi\)是电极电位，\(\varphi^0\)是标准电