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光致变色纺织品

光致变色材料在纺织品中的应用

光致变色材料是指能够在受到光照激发条件下发生颜色变化的特殊材料。光致变色指的是某些化合物在一定的波长和强度的光作用下分子结构会发生变化，从而导致其对光的吸收峰值即颜色的相应改变，且这种改变一般是可逆的。

变色机理

光致变色纺织品

光致变色纺织品吸收光发生颜色变化是由光致变色化合物结构发生变化引起的。一般化合物分子结构发生变化涉及以下几种机理。

点开环-闭环变色

通常情况下，点开环－闭环变色的分子结构具有开环的形式，如俘精酸酐分子。紫外光照射会促进光致闭环反应，化合物由开环结构转变为闭环结构。同时伴随着颜色和吸收光谱的变化，在可见光照射下，化合物又会恢复至初始状态，其变色机理见下图。相比于螺吡喃，俘精酸酐在反应过程中不会产生活泼的自由基、离子或偶极中间体，从而在很大程度上提高了热稳定性和抗疲劳性。

氧化还原变色

具有稠环结构的分子有氧化还原变色的可能，下图展示了具有热稳定性的稠环芳香化合物在光和氧作用下也可发生光致变色反应。化合物在氧的作用下经过一定波长的光照，在稠环内形成过氧桥结构，而在经另一波长光照射后又会失去氧，从而恢复至原状，此过程中伴随着颜色的变化。这类化合物大多具有荧光和光致变色的双重性。

顺反异构变色

可以发生顺反异构变色的分子具有双键结构，如1,2－二苯乙烯化合物，其光响应性主要与其结构中碳碳双键与两端的取代基不在同一平面上有关。该化合物可以呈现稳态的反式构型和亚稳态的顺式构型。经紫外光照射，反式构型可以转化为顺式构型，而当处于黑暗或者加热条件时，其顺式构型又会恢复为反式构型。原位激光光解结合核磁共振光谱可以监测光化学和异构化的时间进程。结果表明，在光稳定状态下，光化学和热促进了逆反应，一旦光解停止，所建立的光稳定状态又恢复到初始结构。

质子转移互变异构变色

分子内存在酮结构的有机化合物，易发生质子转移互变异构。这种独特的光致变色体系不同于传统的席夫碱，如水杨基苯胺。吲哚衍生物的光致变色性质源于分子间质子转移，导致肼基碳硫酰胺中含有硫酮和硫醇两种异构体。酮形式在365nm光照射后已异构化为硫醇形式，可见光照射后，硫酮/硫醇的异构体比例约为56：44。

制备方法

光致变色纺织品

染色工艺

选择具有光致变色性能的染料，如紫外线光敏染料对棉、麻、丝、毛等纺织品进行染色，具体过程如下：将光致变色染料按照一定比例加入到染料助剂中，搅拌均匀以备染色。对纺织品进行预处理，包括洗涤、漂白、酸洗等，以去除杂质和提高染色效果。加入染料溶液，按照一定的时间和温度进行染色，然后再把染色完成的纺织品进行后处理，包括漂洗、烘干等，以去除多余染料和提高光致变色效果。最后，对染色后的纺织品进行检验，包括颜色、光致变色效果等方面的检测。然而上染后直接暴露在外界环境中的光致变色染料极易受到其他外部因素的干扰而造成不可修复的损伤。不仅如此，油性的光致变色染料无法采用染色法进行上染，所以并不适用于所有光致变色纺织品的制备。

微胶囊表面涂层

微胶囊表面涂层技术的进步可使变色染料成功应用于纺织品加工中，通过微胶囊技术，光变色染料可以在制成微胶囊以后再进行应用。此种技术是用微胶囊对变色材料进行包覆，以达到树脂在织物上均匀分布的效果。这样制成的智能变色纺织品的颜色会在紫外光的照射下做出反应，并发生变化，并且这种变化是可逆的。2020年，He等首先合成了目标光致变色螺吡喃化合物，并以微胶囊为芯、壳聚糖为壳，以提高其抗疲劳性能。他们将聚二甲基硅氧烷与微胶囊混纺，并涂覆于棉织物表面，制备的棉织物具有良好的疏水性能以及持久的光致变色性能。闭环的螺吡喃的分子结构在紫外线照射下，由原来的闭环结构变为开环结构，所制得的微胶囊具有耐变色性能和优异的耐疲劳性能，但是在酸性情况下易膨胀，并且稳定性下降。

图光致变色棉织物的制备工艺及其光致变色机理示意图

直接接枝

直接接枝法使用的点击化学因产品收率高、条件温和、分离纯化操作简单而被广泛应用于功能材料、表面改性等诸多领域。利用直接接枝法中点击化学的方法将合成的螺吡喃化合物接枝到棉织物上，按形成共价键，制备了一种具有优良光致变色性能、耐久性和三刺激反应变色的棉织物。当吸光度经历了20次可逆循环时，仍保持在较高水平，对紫外线具有较强的选择性吸收，为智能纺织品高三刺激响应光致变色织物的制备提供了思路。

图光致变色棉织物的制备工艺及其光致变色机理示意图

逐层自组装

克服了直接接枝法存在的抗疲劳性差等问题，是一种简单、经济、通用的技术，其基片可以功能化，并且可以利用层与层静电吸引或其他驱动力的相互作用。2020年利用光致变色微胶囊与海藻酸钠的简单静电层层自组装技术，制备了一种新型的高抗疲劳性光致变色棉织物。首先以壳聚糖为壳，螺吡喃为核心制备光致变色微胶囊，然后对棉织物进行阴离子化处理，达到给