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高分子的流变特性
当高聚物熔体和溶液(简称流体)在受外力作用时，既表现粘性流动，又表现出弹性形变，因此称为高聚物流体的流变性或流变行为。[1]
热塑性聚合物的加工成型大多是利用其熔体的流动性能。这种流动态也是高聚物溶液的主要加工状态。
聚合物流变行为强烈依赖于分子结构、分子量及其分布、温度、压力、时间、作用力的性质和大小等。
1液体流动的类型
（流体类型）
2高分子的粘性流动
流动机理——链段的相继跃迁
3影响高分子粘度的因素
（1）温度
温度升高，分子热运动加剧，分子间距增大，自由体积增多，是链段易于活动，内摩擦减少，粘度下降。
粘流活化能是描述材料粘度-温度依赖性的物理量，表示流动单元(即链段)用于克服位垒，由原位置跃迁到附近“空穴”所需的最小能量，反映了粘度变化的温度敏感性。高分子液体的流动单元是链段。因此，粘流活化能的大小与分子链结构有关，而与总分子量关系不大。[3]
一般说来，分子链刚性大、极性强、或含有较大侧基，链段体积大，粘流活化能较高，如PVC、PC、纤维素等（加工过程采用提高温度的方法来调节流动性）。
柔性较好的线形高分子，粘流活化能较低（加工过程，不能单靠提高温度，而要改变切变速率来改善流动性）。
（2）压力
（温度和压力对PMMA的粘度的影响）
聚合物熔体在注塑时，无论是预塑阶段，还是注射阶段，熔体都要经受内部静压力和外部动压力的联合作用。保压补料阶段聚合物一般要经受1500~2000kgf/cm2压力作用，精密成型可高达4000kgf/cm2,在如此高的压力下，分子链段间的自由体积要受到压缩。由于分子链间自由体积减小，大分子链段的靠近使分子间作用力加强即表现粘度提高。聚合物也由于压力提高会使粘度增加，能起到和降低熔体温度一样的等效作用。
（3）剪切速率
（表观粘度与剪切速率的关系）
①第一牛顿区：低剪切速率时，缠结与解缠结速率处于动态平衡，表观粘度保持恒定，称为零切粘度，类似牛顿流体。
②幂律区：剪切速率升高到一定值，解缠结速度快，再缠结速度慢。流体表观粘度随剪切速率增加而减小，又叫剪切变稀。
③第二牛顿区：剪切速率很高时，缠结被破坏，再缠结困难，缠结点几乎不存在，表观粘度再次维持稳定，称为牛顿极限粘度，又类似牛顿流体行为。[2]
（4）分子量和分子量的分布
分子量：分子量越大，链段数量越多。越多的分子链段数协同向一个方向运动的难度就越大。此外，分子量越大，分子链越长，分子链间发生缠结作用的机会就越大，从而流动阻力越大，粘度增加。
分子量分布：低剪切速率时，高分子量部分为主要因素；高剪切速率时，低分子量部分为主要因素。
（5）分子链结构
分子间作用力大，分子链形成缠结点增多，粘度增大；链刚性大，链长度增加，粘度增大。
（6）支化
短支化时，相当于自由体积增大，流动空间增大，从而粘度减小。长支化时，相当于长链分子增多，易缠结，从而粘度增加。
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