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物理化学电子教案—第七章
第七章统计热力学基础
7.5配分函
7.3配分函
7.1概论数对热力学函
数
数的贡献
7.27.6单原子7.7双原子
7.4各配分
Boltzmann理想气体热力理想气体热力
函数的计算
统计学函数的计算学函数的计算
7.1概论
01统计热力学的研究方法
02统计热力学的基本任务（目的）
03定位体系和非定位体系
04独立粒子体系和相依粒子体系
05统计体系的分类
06统计热力学的基本假定
07统计热力学的优点与不足
一.统计热力学的研究方法
l物质的宏观性质本质上是微观粒子不停地运
l动的客观反应。虽然每个粒子都遵守力学定律，
01l但是无法用力学中的微分方程去描述整个体系
的
l运动状态，所以必须用统计学的方法。
根据统计单位(粒子)的力学性质（例如速度、动量、
位置、振动、转动等），经过统计平均推求体系的
02
热力学性质，将体系的微观性质与宏观性质联系起
来，这就是统计热力学的研究方法。
二.统计热力学的基本任务（目的）
根据对物质结构的某些基本假定，以及实验
所测得的光谱数据，求得物质结构的一些基
本常数，如核间距、键角、振动频率等，从
而计算分子配分函数。再根据配分函数求出
物质的热力学性质，这就是统计热力学的基
本任务。
三.统计热力学的优点和不足
该方法的局限性：物质结构是很复杂的，
计算时须先假定结构的模型，而人们对
物质结构的认识也在不断深化，这势必
引入一定的近似性。另外，对大的复杂
分子以及凝聚体系，计算尚有困难。
该方法的优点：将体系的微观性质
与宏观性质联系起来，对于简单分子，
计算结果常是令人满意的。不需要进行
复杂的低温量热实验，就能求得
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