大体积进样技术在环境分析中的应用.pdfVIP

第5期汤凤梅，等：大体积进样技术在环境分析中的应用·443·

门的自动进样器。

1常见的LVI技术

OCI的样品要求处理干净，避免对柱头造成污

1．1柱头进样染以及产生活性位点，并且要精确控制进样速度，防

柱头进样(oncolumninjection，OCI)在结构止溶剂过载。与分流／无分流进样相比，OCI彻底消

上，与分流／无分流进样装置有很大不同，它没有注除了进样时的样品歧视效应，同时消除了进样衬垫

射垫、无分流过程、也无汽化加热。如图1所示，它残留的影响。因为没有汽化室，无衬管，低温进样，

是将样品直接注入处于接近溶剂沸点温度的保留间所以样品不会发生高温降解和催化降解。有研究表

隙柱(retentiongap，RG)内，样品溶液在冷的柱内明，OCI与程序升温进样(PTV)和脉冲无分流进样

壁上形成液膜，溶剂从液膜的末端开始汽化，通过保相比，提高了分析灵敏度，更适合于热不稳定化合物

留预柱(retainingprecolumn，RP)末端的排放口的分析。基于OCI的诸多优点，本课题组目前正

(solventvaporexit，SVE)放空，随着保留预柱上采用OCI-GC汽化分离与LC纯化在线联用技术，

溶剂的汽化，挥发性组分不断地被前面的液膜捕获，建立一种环境样品中半挥发性组分纯化的新方法。

并在液膜上进行富集。然后关闭溶剂排放口，开始与传统方法相比，该方法可实现自动纯化样品，并且

程序升温，不同沸点的组分依次汽化，通过色谱分析溶剂用量40～80mL，约为标准方法的1／7；样品浓

柱(analyticalcolumn，AC)进行分离。保留间隙柱缩倍数明显减小，可降低对溶剂纯度的要求，不再使

是事先经过脱活处理的、内径较粗(如=0．53用农残级试剂；减少了对操作人员的暴露危害。

mm)的不涂渍的石英毛细管柱，具有限制溶剂汽化Bailey等利用气相色谱一负化学电离源一质谱

速度和保留一些难挥发性组分的作用，防止其对色(GC—NCI-MS)分析空气中的多种杀虫剂，采用

谱柱造成污染，需要定期更换。保留预柱是一段比OCI，l5m×0．53mmi．d．的预柱(12m为保留间

预柱细、涂有固定相的毛细管柱，具有限制溶剂汽化隙柱，后3m为液膜厚0．25m的保留预柱)，进样

体积100L，进样速度20L／s，溶剂排放口关闭时

速度、防止溶剂全部放空时部分挥发性组分损失的

作用，有时在样品液中加入少量高沸点溶剂，或者安问60S，对多种杀虫剂的方法检出限范围为1．0～

5．0g／L。当注入“脏”样品时，作者建议减少进样

装细内径的汽化出口管来达到相同的目的。通常所

体积来延长柱子的使用寿命，也可以对提取液进行

说的“预柱”包括保留间隙柱和保留预柱两部分，例

适当稀释或者对其进行纯化处理，以防止污染保留

如15m的预柱前12m为保留间隙柱，后3m为保

间隙柱而降低方法灵敏度。Janssen等采用柱头

留预柱。15m×0．32mmi．d．的预柱可以容纳进