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氧化铜基催化剂活化过一硫酸盐去除水中有机污染物研究

摘要

经济的高速发展给环境造成了极大的伤害，大量难降解有机污染物排入水体，可通

过多种途径进入人体，危害人类健康。传统的水处理技术存在一定的局限性，亟需一种

新型高效处理方式。基于过硫酸盐高级氧化体系中能产生多种活性物种，可将水中有机

物氧化分解去除。在众多的过硫酸盐活化方法中，过渡金属氧化物催化剂因不需要外加

能量、成本低与较高的稳定性得到了广泛应用。其中，铜氧化物因其低毒性、可通过多

种途径活化过硫酸盐，被认为是很有实际应用前景的过硫酸盐催化剂。因此，本文制备

PMS

一系列氧化铜基催化剂，将其应用于活化过一硫酸盐（）降解水中污染物，对氧化

铜基催化剂的催化性能进行考察并对其活化过一硫酸盐体系中的有机物的高效降解机

制进行了探究，主要研究结果如下：

1

（）采用沉淀法，使用不同铜源（氯化铜、硝酸铜、乙酸铜）制备不同表面羟基

含量的CuO催化剂，以双酚A（BPA）为水中目标污染物，构建了不同表面羟基CuO/PMS

体系，探究表面羟基含量对CuO催化剂活化PMS的影响规律，并对催化性能最佳的催

化剂（以乙酸铜为原料制备的CuO-A）降解水中污染物的机制进行探究。结果表明，表

面羟基含量更高的催化剂CuO-A比表面羟基含量低的催化剂CuO-C具有更好的活化

PMS的性能。原位拉曼结果显示表面羟基可促进PMS的过氧键断裂，使得氧化体系中

O•-1OCuO-A/PMSROS

生成了更多的活性物种。和作为体系中的主要活性氧物种（）

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通过自由基和非自由基途径主导了水中BPA的氧化降解，在催化氧化过程中涉及

Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅲ)的循环。

2

（）催化剂的形貌会影响催化剂的表面结构与表面活性中心，进而会影响催化剂

性能。通过采用水热法和沉淀法制备了不同形貌的CuO催化剂（纳米花、纳米盘、纳

米球、纳米棒），以BPA为水中目标污染物，构建不同形貌CuO/PMS体系，探究其催

化性能的差异来源，并对催化性能最佳的催化剂降解水中污染物的机制进行研究。发现

不同形貌的CuO催化剂铜物种还原程度不同，铜还原程度与催化剂催化性能存在线性

关系。铜物种还原程度高的催化剂活化PMS降解污染物的途径以非自由基途径为主。

CuOCuO-r/PMSpH3.0-11.0BPA80%

此外，纳米棒（）体系在下，降解率均达到以上，

该体系具有较宽的pH适用范围。相较于CuO-A，调控形貌后的CuO-r具有更加优异的

催化性能。CuO-r反应前后的XPS结果表明，该体系存在Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)的循环。

3

（）相较于粉体催化剂，复合催化剂具有易回收、可减少离子溶出的优点。地质

聚合物是一种价格低廉、易于制造的无机多孔材料，可用作去除污染物的吸附剂和催化

哈尔滨工程大学硕士学位论文

剂，也可用作催化剂载体。采用沉淀法合成CuO地质聚合物复合催化剂，以金橙Ⅰ（OI）

为水中目标污染物，构建CuO/地质聚合物/PMS高级氧化体系探究其催化性能与机制。

与地质聚合物相比（OI降解率为49.92%），含CuO的催化剂（GC-0.01）在PMS活化

1

降解OI方面具有更好的性能（30min后超过95%）。淬灭实验发现O是降解OI的主

2

ROSKCrOOI

要。加入227抑制了体系中的降解，证明了体系中