中药化学（第3版）PPT课件 中药成分结构鉴定.pptx

第五章中药成分结构鉴定;目

录;重点难点

掌握：中药化学成分结构鉴定技术与方法。

熟悉：

化合物理化鉴定方法的原理及应用。

化合物波谱鉴定技术的原理应用。;第一节概述;研究意义：深入研究其生物活性、体内代谢、构效关系等工作的前提。

研究程序：;第二节化合物的理化鉴定;一、物理常数的测定;二、纯度测定

（一）物理参数测定

熔点、熔距、沸点、沸程均可作为参考数据。

（二）色谱方法;三、化合物的结构骨架与官能团的确定

（一）特征性显色反应;（二）化学降解、衍生物合成等

采用化学方法将分子降解为几个稳定的、易于鉴别的、可通过合成证明的简单碎片,然后按照降解原理合理推导出降解前可能的结构。;第三节

结构研究中的主要波谱学技术与方法;一、紫外可见吸收光谱（UV-Vis）

原理

化合物吸收紫外光（200～400nm）或可见光（400～800nm）后，发生电子跃迁而形成的光谱。

特点

1.测定仅需少量纯样品，只能给出部分结构的信息。

2.可提供分子中的共轭体系的结构信息。

应用

1.主要用于苯丙素、蒽醌和黄酮类等成分的结构解析。

2.判断共轭体系中取代基的位置、种类和数目。

;二、红外光谱（IR）

原理

连续波长（波数4000～400cm-1）的红外线为光源照射样品，引起分子的振动-转动能级跃迁形成的吸收光谱即为红外光谱。

特点

1.特征性强、样品用量少、分析速度快、不破坏样品。

2.分析灵敏度较低，定量分析误差较大。

应用

1.常用于羟基、羰基、苯环、双键等官能团的确认。

2.可区别芳环的取代方式及构型、构象等。

;红外光谱的九个重要区;三、磁共振波谱（NMR）

基本原理

化合物在磁场中受电磁波照射后，有磁矩的原子核吸收一定的能量产生能级的跃迁进而发生磁共振，以磁共振频率对强度作图获得NMR谱。

应用

提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境，以及构型、构象的结构信息。

;NMR;（一）一维NMR谱（1D-NMR）

1.磁共振氢谱（1H-NMR）

化学位移范围为0～20ppm，提供分子中1H的类型、数目及相邻原子或原子团的信息。

提供的结构信息参数：;（1）化学位移（δ）：1H核因所处化学环境??同，磁共振信号出现在不同区域，化学位移值不同。;（2）偶合常数（J）：磁不等同的2个（或组）1H核在一定距离内因相互自旋偶合干扰使信号发生裂分，裂分间的距离为偶合常数（J），单位为Hz。

峰形表示：单峰（s）、二重峰（d）、三重峰（t）、四重峰（q）及多重峰（m）等。

在简单谱图系统中，峰的裂分符合“n+1规律”，即1组氢信号裂分的数目等于相邻氢的数目加1。

（3）峰面积：氢谱上峰的积分面积与氢信号的数量成正比。

;补骨脂二氢黄酮甲醚的1H-NMR谱局部放大图-1（CDCl3，600MHz）;补骨脂二氢黄酮甲醚的1H-NMR谱局部放大图-2（CDCl3，600MHz）;化学位移

δ7.68和δ6.45分别是A环H-5和H-8芳氢信号；δ7.34和δ6.90分别是B环H-2,6和H-3,5芳氢信号；δ5.27是H-2烯氢信号；δ3.85是甲氧基氢信号；δ1.69和δ1.74是4和5的甲基氢信号。

峰形

δ5.27是H-2质子信号，与其相邻的1位有两个氢，其信号裂分为三重峰；δ5.38（1H,dd,J=13.4,2.9Hz,H-2）,δ3.04（1H,dd,J=16.9,13.4Hz,H-3a），

δ2.78（1H,dd,J=16.9,2.9Hz,H-3b）分别为C环2位的一个H与3位的两个H，它们相互偶合，呈现出双二重峰。;偶合常数

δ7.34（2H,d,J=8.5Hz,H-2,6）2个芳氢因磁等价信号重合，d峰说明与之偶合的氢的数量为1，J=8.5Hz说明氢之间是邻偶关系，即与邻位3,5偶合；δ6.45（2H,d,J=8.5Hz,H-3,5）也是邻位偶合，裂分为d峰。由此判断B环是1,4-二取代苯结构。

峰面积

峰面积在每一峰的正下方，δ7.68下方为1.0表明其为1个氢信号的峰，而δ7.34处积分面积为2.0，表明其为2个氢信号的峰。;各类型碳的化学位移;补骨脂二氢黄酮甲醚的13C-NMR谱（CDCl3，150MHz）;（2）DEPT谱：无畸变极化转移增强法，通过改变照射1H的脉冲宽度（θ），使θ为45°、90°、135°变化，并测定13C-NMR谱，用于区分碳信号的类型。;补骨脂二氢黄酮甲醚的DEPT谱（CDCl3，150MHz）;（二）二维NMR谱（2D-NMR）

1.氢-氢相关谱（1H-1HCOSY）

同核化学位移相关谱，用于测定氢-氢间相互偶合的图谱