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第一章热力学第一定律§1.1热力学概论§1.2热平衡和热力学第零定律──温度的概念§1.3热力学的一些基本概念§1.4热力学第一定律§1.5准静态过程与可逆过程§1.6焓§1.7热容§1.8热力学第一定律对理想气体的应用§1.9Carnot循环§1.10Joule-Thomson效应§1.11热化学§1.12Hess定律§1.13几种热效应§1.14反应焓变与温度的关系-Kirchhoff定律
011.1.2热力学在实际中的应用021.1.3热力学方法的局限性1.1热力学概论1.1.1热力学的基本内容
热力学(thermodynamics)历史漫长:古希腊对热的本质的争论;18世纪之前,人们对热的认识仍是模糊的,没有正确的科学理论;19世纪中叶,在实验的基础上,科学的理论才得以建立起来。1850年左右,Joule,英国,建立了第一定律1848年,Kelvin,英国1850年,Clausius,德国建立了第二定律→基本构成热力学理论的基础1.1.1热力学的基本内容
热力学主要研究宏观系统的热现象和其他形式能量之间的转换关系。第零定律:热平衡的互通性,并为温度建立了严格的科学定义。第一定律:计算变化中的热效应。第二定律:解决变化的方向及限度,以及相平衡和化学平衡问题。第三定律:低温定律,阐明了规定熵的数值第零定律和第三定律的提出,使得热力学理论更加严密。用热力学基本原理来研究化学现象以及与化学有关的物理现象,称为化学热力学。12341.1.1热力学的基本内容
煤含量超过石油,如何利用煤来合成一系列化工产品;石墨转化为金刚石,当p15000pΘ;工业萃取,分离;……氮肥,生物固氮(豆科植物);01020304051.1.2热力学在实际中的应用
热力学方法是一种演绎的方法,研究对象为大数量分子的集合体,结论具有统计意义,只反映平均行为,不适用于个别分子的行为。不考虑物质的微观结构和反应进行的机理。“知其然不知其所以然”1.1.3热力学方法的局限性
§1.2热平衡和热力学第零定律—温度的概念A与C热平衡B与C热平衡A与B热平衡如果两个系统分别和处于确定状态的第三个系统达到热平衡,则这两个系统彼此也处于热平衡。该热平衡规律称为热平衡定律式或热力学第零定律。☆:为大量实验事实的总结。
1.2热平衡和热力学第零定律—温度的概念[互动百科]温度是表示物体冷热程度的物理量,微观上来讲是物体分子热运动的剧烈程度。从分子运动论观点看,温度是物体分子平均平动动能的标志。温度是大量分子热运动的集体表现,含有统计意义。[WIKI]Temperatureisaphysicalquantitythatisameasureofhotnessandcoldnessonanumericalscale.123
011.3.2系统的性质021.3.3热力学平衡态031.3.4状态函数041.3.5状态方程051.3.6过程与途径061.3.7功和热1.3热力学的一些基本概念1.3.1系统与环境
§1.3.1系统与环境系统:被划定的研究对象。环境:在系统以外与系统密切相关的部分。根据系统与环境之间是否有物质或能量的交换可把系统分为:环境有物质交换敞开系统有能量交换环境无物质交换有能量交换封闭系统环境无物质交换无能量交换隔离系统☆:一般情况下讨论的都是封闭系统A,隔离系统B,封闭系统C,敞开系统物质交换能量交换NNNYYY
具有加和性。数值与系统的数量成正比。如:体积,质量,熵和热力学能。A,广度性质(容量性质)不具有加和性。数值取决于系统自身的性质,与系统数量无关。如:温度,压力和密度。:性质是否具有加和性B,强度性质1.3.2系统的性质
§1.3.3热力学平衡态系统处于热力学平衡时必须同时满足:A,热动平衡:系统各部分温度相同。B,力学平衡:系统各部分直接没有不平衡的力存在。C,相平衡:物质在各相之间的分布达到平衡。D,化学平衡:存在的化学反应达到平衡。☆:如不作特殊说明,说系统处于某种定态,即指热力学平衡态。☆:系统各性质之间相互联系(如pV=nRT)经验证明,在一个单组份封闭体系中,只要指定两个强度性质,其它的性质随之而定。
状态参数:用以描述系统状态的参数。01如:p,T,V,U和H为状态函数。03状态函数:系统某一性质随系统状态变化而改变的量只取决于系统的始终态,而与变化所经历的途径无关。02W和Q不是状态函数。041.3.4状态函
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