2.2 名牌大学课件.pdfVIP

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分压定律

为了确定混合气体中某组分气体i的分压力,可用道尔顿

分压定律。理想气体的分压定律有两个关系式。

第一,混合气体的总压力p等于各组分气体分压力p之和。

i

ppi

第二,混合气体中某组分气体i的分压力等于混合气体的总压

力p与该组分气体的摩尔分数x之乘积。即

i

ppxx=n/n

iiii

注:混合气体与某组分气体i都可应用理想气体方程。

1

2.2化学反应进行的程度和化学平衡

2.2.1反应限度的判据与化学平衡

对于恒温恒压下不做非体积功的化学反应:

当ΔG0时,反应沿着确定的方向自发进行;

r

当ΔG=0时,反应因失去推动力而在宏观上不再进行了,

r

即反应达到了平衡状态

ΔG=0

化学平衡的热力学标志或称反应限度的判据:r

化学平衡:

在一定条件下,可逆反应处于化学平衡状态:

r正=r逆≠0

特征:

(1)系统的组成不再随时间而变。

(2)化学平衡是动态平衡。

(3)平衡组成与达到平衡的途径无关。

2.2.2平衡常数和多重平衡法则

1.标准平衡常数Kϴ与Gϴ

rm

实验表明,在一定温度下,当化学反应处于平衡状态时,以

其化学反应的化学计量数(绝对值)为指数的各产物与各反

应物分压或浓度的乘积之比为一个常数。例如,对于一般化

学反应。

aA(g)+bB(g)gG(g)+dD(g)

eqgeqd

{p(G)}{p(D)}

eqaeqbKp(2.19)

{p(A)}{p(B)}

eqgeqd

{c(G)}{c(D)}

eqaeqbKc(2.20)

{c(A)}{c(B)}

K与K分别称为压力平衡常数与浓度平衡常数,都是从考

pc

察实验数据而得到的,所以称为实验平衡常数。

K与K都是有量纲的量,且随反应的不同,量纲也不同,给平

pc

衡计算带来很多麻烦,也不便于研究与平衡有重要价值的热力

学函数相联系。

ϴ

使用标准平衡常数K(简称平衡常数),可解决量纲的麻烦

例如,对于合成氨反应N(g)+3H(g)2NH(g)

223

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