实验十六 可逆电池电动势的测定.docx

实验报告

数据记录和处理

1、室温时各电池得电池电动势测定

T室温=289、１5Ｋ

表1室温时各电池得电池电动势

电池

E/Ｖ

/V

1

２

3

ａ

0、４5５827

０、４55０27

0、455０97

０、4５５317

b

0、2０２323

0、200401

0、199000

0、20057５

c

０、500298

０、5004３8

0、500５13

0、５００416

d

０、44４４３0

０、４４3６9９

0、44364６

０、４4３925

2、数据处理

（1)写出a、b、c、ｄ各被测电池得表达式、电极反应和电池反应。

a、电池得表达式:Hg│Hg２Cｌ2(s)│KCl（饱和）‖AgＮO3(０、010０mol／L)│Ag

电极反应:Hg+Cｌ-(饱和)+Ag+=1/2Hg2Cｌ2+Ａg

负极:Hg?＋?Cl-（饱和)=1/2Hｇ2Ｃｌ2+?e-

?正极:Aｇ+?＋e－?=Ag

ｂ、电池得表达式:Hｇ│Hg2Cl2（s)│KCl(饱和)‖Q,QＨ2，H＋│Pｔ

电极反应:C6H4Ｏ2(醌)＋2H++2e-＝C６H４（OＨ)２(氢醌）

负极:２Ｈg＋2Cｌ－－2e-→Ｈｇ2Cl2

正极:Q+2H++2e-→ＱH2

c、电池得表达式:Hｇ│Hg２Cｌ２（s)│KCl(饱和)‖AgNＯ3(0、10０ｍol/L)│Ag

电极反应:Hg+Cl-（饱和）+Ａｇ+=1/２Hg2Cl2+Ag

负极:Hｇ?+?Cl－（饱和)=1/２Hｇ2Cｌ2＋?e－

?正极：Ag＋?+e-?=Ag

ｄ、电池得表达式:Ａg│ＡｇCｌ(s)│HＣｌ（0、1ｍoｌ/L)‖AgＮO3(０、1０0ｍｏl／L）│Ａg

电极反应:Ａg+?＋Cｌ-?＝Ag

负极:Aｇ+Cl--e－→ＡｇＣｌ

正极:Aｇ++e-→Ag

（2)由电池（a)得电动势计算银电极电势。根据能斯特公式计算银电极得标准电极电势。与文献值比较,求相对误差(已知0、01０0AgNO3溶液得离子平均活度系数=0、90)。饱和甘汞电极电势和银电极得标准电极电势文献值见附表9-1７。

查附表９－17计算饱和甘汞电极得电极电势和银电极得标准电极电势:

0、24735V

=0、８077３Ｖ

由得:

0、７0267V

再由能斯特方程得

＝0、70267＋8、314*２89、15/96５0０*ｌn(１/0、01)=０、81739V

并计算银电极标准电极电势得相对误差:

相对误差＝(０、81７３9－0、807７3）／０、８0７7３*10０%=1、20%

(3)由电池（ｂ)得电动势求醌氢醌电极得电极电势和缓冲溶液pＨ。醌氢醌电极得标准电极电势见附表9-17。

根据缓冲溶液得浓度和醋酸得电离常数（查附表9－15),计算缓冲溶液ｐH得理论值,与上面用电动势法测得得pＨ相比较,求相对误差。已知25℃时０、1NaAc得离子平均活度系数(＝0、791）。

查附表９-１７计算醌氢醌电极得标准电极电势:

0、６９９4–0、0００７４*（t－25)=0、70６06V

由得:

＝0、2０057５+0、24735=0、447９3V

再由得缓冲溶液得pH

pＨ=(0、７0606–0、４4７9３)*9６500/８、3１4/2、3０3/２89、15=4、50

根据缓冲溶液浓度和醋酸得电离常数（查附表９-1５）,计算缓冲溶液ｐH得理论值

查附表9-15得醋酸得电离常数＝1、74５*１0-5

再由

pH=-ｌg(1、745＊１0-5)-lg0、1/(0、1*0、791)=4、6５６

并计算醋酸溶液pＨ得相对误差：

相对误差=（４、65６-4、50)/4、65６*100%=３、35%

（4)*由电池(c）得电动势计算0、1000AgNO3溶液得离子平均活度系数。银电极标准电极电势用附表９-１7中得关系式求得。

由得:

０、5００41６+０、24735=0、74777V

再由银电极得能斯特方程得

==＝0、0９0095

由

则=0、090０95／0、10０=０、9009５

(5)＊由电池(a）、（c)得电动势计算下列浓差电池

得电动势，与用能斯特公式计算结果相比较,0、1000AgNO3溶液得=0、７34。

由得:0、702６7Ｖ

得：0、74７7７V

再由＝０、0４51Ｖ

该浓差电池得负极反应：Ａg(s）-e-→Ag＋(aｑ)

正极反应:Ag+(aq)+e-→Aｇ(s)

电