高中化学竞赛有机专题二脂肪烃.pptxVIP

专题二脂肪烃一、烷烃二、烯烃三、炔烃二烯烃1/74

烷烃（alkane）通式：CnH2n+2一.同系列和同分异构组成上相差CH2及其整数倍。同系列中各化合物互为同系物。同分异构体：含有相同分子式不一样化合物。结构异构体：含有相同分子式，分子中原子或基团因连接顺序不一样而产生异构体。由碳架不一样引发异构，称碳架异构。(属结构异构)2/74

二.烷烃结构1.碳SP3杂化和σ键形成基态时C：1S22S22Px12Py12Pz0四个C-Hσ键六个C-Hσ键一个C-Cσ键3/74

C-C键长:154pmC-H键长:107pm键能:345.6kJ/mol键角:109.5o；σ键能够饶轴旋转。烷烃分子立体形状表示方法：实线-键在纸平面上;楔线-键在纸平面前;虚线-键在纸平面后。4/74

三.物理性质物理性质与化合物结构相关1.状态2.沸点(bp)3.熔点(mp)4.相对密度5.溶解度bp.36.1oC25oC9oC四.化学性质化学性质取决于分子结构。C-C、C-Hσ键。键能较大，极性较小，烷烃稳定。高温、光照等条件下烷烃含有反应活性。1.卤代反应1)氯代5/74

反应经历了自由基活性中间体。自由基取代反应。亦称反应历程、反应机制，是描述反应由反应物到产物所经历每一步过程。2）反应机理氯分子在光照或高温下裂解（均裂），产生自由基：产生甲基自由基：链增加②产生新氯自由基：链引发①链增加③6/74

氯甲基自由基形成：链增加④氯甲基自由基再与氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子：链增加⑤......自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止：链终止整个反应经历三个阶段：链引发、链增加、链终止。此自由基反应也称链锁反应或链反应。7/74

3）氯代、溴代反应取向1oH与2oH被取代概率为:6?2氢相对反应活性：1oH:2oH=(45/6):(55/2)=1:3.81oH与3oH氢被取代概率为:9:1氢相对反应活性：1oH:3oH=(64/9):(36/1)=1:58/74

氯代反应三种氢活性：1°H:2°H:3°H=1:3.8:5溴代：溴代反应三种氢活性：1°H:2°H:3°H=1:82:16009/74

4)卤素活性与选择性卤素活性：FClBrI氯化试剂活性高，溴化试剂活性低。卤代反应选择性：溴大于氯（BrCl)影响卤代产物异构体相对产率主要原因：概率原因、H原子反应活性、X原子反应活性。10/74

不一样氢反应活性与自由基稳定性相关。自由基稳定性与共价键均裂时键离解能大小相关.自由基稳定性次序为_________________________________11/74

[烷基自由基结构]带孤独电子碳sp2杂化。孤独电子占据未参加杂化P轨道。P轨道垂直于三个sp2杂化轨道所在平面。乙基自由基异丙基自由基叔丁基自由基12/74

2.燃烧反应烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水，同时放出大量热。3.热裂反应化合物在高温和无氧存在下分解反应。单电子转移用鱼钩箭头表示。13/74

五.烷烃制备1.碳架不变反应14/74

2.碳原子数增加反应思考题写出以下合成反应步骤：15/74

烯烃（alkenes）一.烯烃结构?官能团：C=C（πσ键）；=Csp2;五个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面上下方。?键键能：264kJ/mol顺、反异构体转化活化能：264kJ/mol?键使C-C键旋转受阻。与双键碳相连基团或原子在空间有固定排列。顺反异构。16/74

二.物理性质顺反异构体，因几何形状（结构）不一样，物理性质不一样。?=0.33D(bp3.7oC)?=0(bp0.9oC)17/74

试比较烯烃几何异构体稳定性。 ?Hf?/kJ?mol-1-7.9-12.5双键碳上烷基越多烯烃越稳定。18/74

三.化学反应1.加成反