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3.2水中无机污染物的迁移转化（1）

第三章：水环境化学——污染物存在形态

第二节、水中无机污染物的迁移转化

●无机污染物，特别是重金属和准金属等污染物，一旦进入水环

境，不能被生物降解;●

理化学作用进行迁移转化，参与和干扰各种环境化学过程和物质

循环过程；●最终以一种或多种形式长期存留在环境中，造成永久性

的潜在危害。●重点介绍重金属污染物在水环境中迁移转化的基本原

理。

一、颗粒物与水之间的迁移

1、水中颗粒物的类别

（1）非粘土矿物和粘土矿物：都是原生岩石在风化过程中形成的。

非粘土矿物：天然水中常见为石英(SiO2)、长石(KalSi3O8)等，

晶体交错，结实、颗粒粗，不易碎裂，缺乏粘结性（例如沙子主要成

分为：SiO2）。

粘土矿物：天然水中常见为云母、蒙脱石、高岭石，层状结构，

易于碎裂，颗粒较细，具有粘结性，可以生成稳定的聚集体。

●其中的粘土矿物是天然水中最重要、最复杂的无机胶体，是天

然水中具有显著胶体化学特性的微粒。主要成分为铝或镁的硅酸盐，

具有片状晶体结构；

●粘土矿物的层状晶体基本由两种原子层构成，一种是硅氧四面

体（硅氧片），另一种是铝氢氧原子层（水铝片），其间主要靠氢键

连接，因此易于断裂开来。

（2）金属水合氧化物：铝、铁、锰、硅等金属的水合氧化物在天

然水中以无机高分子及溶胶等形态存在，在水环境中发挥重要的胶体

化学作用。

●天然水中几种重要的容易形成金属水合氧化物的金属：

铝在岩石和土壤中是大量元素，在天然水中浓度低，不超过

0.1mg/L。铝水解，主要形态AL3+、Al(OH)2+、Al2(OH)24+、

Al(OH)2+、Al(OH)3和Al(OH)4－，随pH

值变化而改变形态浓度比例。一定条件下会发生聚合，生成多核

配合物或无机

高分子，最终生成[Al(OH)3]n的无定形沉淀物。

铁是广泛分布元素，水解反应和形态与铝类似。在不同pH值下，

Fe(Ⅲ)的存在形态是Fe3+、Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe2(OH)24+和

Fe(OH)3。固体沉淀物可转化

为FeOOH的不同晶形物。同样，它也可以聚合成为无机高分子

和溶胶。

锰与铁类似，其丰度虽然不如铁，溶解度比铁高，也是常见的水

合金属氧化物。

硅酸的单体H4SiO4，若写成Si(OH)4，则类似于多价金属，是一

种弱酸，过量的硅酸将会生成聚合物，并可生成胶体以至沉淀物。

●重要的水合氧化物主要有：

褐铁矿：Fe2O3﹒nH2O

水化赤铁矿：2Fe2O3﹒H2O

针铁矿：Fe2O3﹒H2O[Al(OH)3]∞聚合无机高分子

水铝石：Al2O3﹒H2O[FeOOH]∞聚合无机高分子

三水铝石：Al2O3﹒3H2O[MnOOH]∞聚合无机高分子

二氧化硅凝胶：SiO2﹒nH2O[Si(OH)4]∞聚合无机高分子

水锰矿：Mn2O3﹒H2O

●所有的金属水合氧化物都能结合水中微量物质，同时其本身又趋

向于结合在矿物微

粒和有机物的界面上。

（3）腐殖质：最早由土壤学研究者所发现，主要就是腐殖酸，例

如富里酸、胡敏酸等。

●属于芳香族化合物，有机弱酸性，分子量从700-200000不等；

●带负电的高分子弱电解质，其形态构型与官能团（羧基、羰基、

羟基）的离解程度

有关。

●在pH较高的碱性溶液中或离子强度低的条件下，溶液中的OH-

将腐殖质理解出的

H+中和掉，因而分子间的负电性增强，排斥力增加，亲水性强，

趋于溶解。

●在pH较低的酸性溶液（H+多，正电荷多），或有较高浓度的

金属阳离子存在时，各

官能团难于离解而电荷减少，高分子趋于卷缩成团，亲水性弱，

因而趋于沉淀或凝聚。

（4）水体悬浮沉积物：

●

它们

可以沉降进入水体底部，也可重新再悬浮进入水中。

●一般，悬浮沉积物是以矿物微粒，特别是粘土矿物为核心骨