无多普勒展宽光谱技术.pptVIP

第二节偏振调制光谱技术由于原子间的碰撞不仅使原子的运动速度的大小和方向发生变化，而且也使原子的角动量发生改变，因此经受碰撞后的原子，尽管保持它们碰撞前受到振幅调制的“记忆”，却不能保持碰掩前的角动量状态的“记忆”，所以在偏振内调制光谱信号中，碰撞后的原子只受到频率为f2的第二柬激光的偏振调制，并不保持原有的频率为f1的偏振调制，第31页，共72页，星期日，2025年，2月5日第二节偏振调制光谱技术由于偏转器每旋转一周，偏振态改变了两次，于是锁定在2|f1?f2|上的锁相放大器，就不会放大这些原子发射的荧光信号，使多普勒背景得以消除；只有当激光频率?调谐到原子的跃迁频率?0上时，才有相应的偏振内调制光谱信号．由于接收到的荧光信号比例于原子的总吸收率，与介质的色散无关，所以所记录到的信号没有因色散引起的不对称．第32页，共72页，星期日，2025年，2月5日第二节偏振调制光谱技术两柬激光是以不同的调制频率周期性地改变它们的偏振状态．设某一时刻两柬光具有相同酌线偏振态，某种取向的原子的吸收截面较大，应有较大的互饱和吸收．而在另一时刻，两束光的偏振态转为正交的，则两束光将分别为两种取向的原子所吸收，互饱和吸收较弱．检测器接收的荧光信号的幅值正比于两种情况下总吸收率的差值，接收不到荧光信号．第33页，共72页，星期日，2025年，2月5日第二节偏振调制光谱技术如果只有一路光束，气体原子又是各向同性的，就根本不可能接收到达种吸收的互饱和的变化，这种变化的频率取决于偏振调制的频率．因此在偏振内调制光谱中，即使只调制一路光束，另一路光束保持其固定的线偏振态，由于此时仍然有交替出现的相互平行和相互正交的线偏振态，亦即依然存在上述两种情况下的总吸收率的差，依然可以接收到偏振内调制光谱信号第34页，共72页，星期日，2025年，2月5日第二节偏振调制光谱技术第35页，共72页，星期日，2025年，2月5日第三节双光子无多普勒光谱学一、基本原理光子动量P与频率?和传播方向n（或传播常数k)关系：频率相同但传播方向不同的两束光具有不同的动量，两束传播方向相反的光，它们的动量绝对值相同但方向是相反的．谱线多普勒展宽在实质上就是运动速度不同的原子发射(或吸收)不同的光子动量所引起的．第36页，共72页，星期日，2025年，2月5日第三节双光子无多普勒光谱学原子可以同时吸收两个光子并在宇称相同的能级间发生跃迁在双光子吸收中，原子能否可以从传播方向不同的光束中各吸收一个光子呢?当原子从方向相反的两束光波中各吸收一个光子时，光子的动量将发生相消作用，若从频率相同、方向相反的两束光波各取一个光子时，两个光子的动量相减为零：．这一思想首先由Chebatoev等人提出，后来由Cagnac和Levenson等人从实验上得到了证明．第37页，共72页，星期日，2025年，2月5日第三节双光子无多普勒光谱学原子吸收(或发射)的是无动量的光子，谱线也就不会出现多普勒展宽了．这就是无多普勒展宽的双光子吸收光谱学的基本思想设有两束光同时入射到样品分子上当分子从两列光波中各吸收一个光子而在能级i?j间实现受激跃迁，则能量条件为：第38页，共72页，星期日，2025年，2月5日第三节双光子无多普勒光谱学如果分子以速度u相对于实验室坐标系运动，则在运动分子的参照系中，一个波矢为k，角频率为?的电磁场的多普勒频移??为共振条件为若两束激光频率相等，传播方向相反，则多普勒频移??为零第39页，共72页，星期日，2025年，2月5日第三节双光子无多普勒光谱学双光子跃迁的线型函数形式与单光子跃迁相同，考虑了多普勒效应后有：式中?＝?1＋?2，设两束入射光具有相同的偏振e与相等的光强度，则双光子跃迁几率为：第40页，共72页，星期日，2025年，2月5日第三节双光子无多普勒光谱学式中Rik为跃迁矩阵元，?ik为自然线宽，其中第一项为分别从两束光中各吸收一个光子，第二项为从正入射的光束中吸收了两个光子，第三项则是两个光子都来自反向传播的光束。第一项为无多普勒加宽线型，第二、三项具有多普勒加宽，构成了谱线的加宽背景。第41页，共72页，星期日，2025年，2月5日第三节双光子无多普勒光谱学在多数情况下，第一项为主要贡献，其他项可以忽略，在?ij=2?时，总的跃迁几率为：设光束的传播方向为?z，样品的长度为2L。通过检测能级j所发射的荧光来获得双光子吸收信号n(Ei)为下能级Ei上的分子密度，w为高斯光束半径第42页，共72页，星期日，202