有机化学第三章立体化学.pptVIP

第62页，共65页，星期日，2025年，2月5日第63页，共65页，星期日，2025年，2月5日第64页，共65页，星期日，2025年，2月5日第65页，共65页，星期日，2025年，2月5日例:比较以下基团的优先顺序12第30页，共65页，星期日，2025年，2月5日例题：标明手性碳原子的构型第31页，共65页，星期日，2025年，2月5日例:2,3-丁二醇的三个立体异构体的命名非手性分子S型S型(2S,3S)-2,3-丁二醇第32页，共65页，星期日，2025年，2月5日R型R型S型S型(2S,3R)-2,3-丁二醇或(2R,3S)-2,3-丁二醇(2R,3R)-2,3-丁二醇非手性分子第33页，共65页，星期日，2025年，2月5日如何判断一个分子是否有手性最直接法:画其对映体，看是否重合观察有无手性碳：若分子只含有一个手性碳，即为手性分子分子含有二个以上手性碳，情况较为复杂手性碳与立体异构体数目的关系：若分子有n个手性碳，理论上有2n个立体异构体（2n/2对对映体。若手性碳组成相同，数目有所减少。第34页，共65页，星期日，2025年，2月5日2,3-丁二醇2,3-戊二醇有4个立体异构体与理论数目相同例：手性碳组成相同只有3个立体异构体2,3-戊二醇的两对对映体第35页，共65页，星期日，2025年，2月5日3.观察分子的有无对称性（无手性碳）（有手性碳）若分子含有对称面或对称中心，为非手性分子如：有对称面和对称中心的非手性分子与镜像重合第36页，共65页，星期日，2025年，2月5日含假手性碳的分子（了解）：非手性分子（有对称面）手性分子(为对映体)相同组成的手性碳优先顺序：R型S型假手性碳的构型（用r/s表示）第37页，共65页，星期日，2025年，2月5日一些不含手性碳的手性分子连二烯型（含有两个互相垂直的平面）比较：与镜像无法重合，是手性分子有对称面，为非手性分子第38页，共65页，星期日，2025年，2月5日螺环型与镜像无法重合，是手性分子联苯型(位阻型)大基团使单键旋转受阻第39页，共65页，星期日，2025年，2月5日构象型（构象转换受阻）反-环辛烯螺旋型第40页，共65页，星期日，2025年，2月5日手性分子的特性——旋光性立体异构体之间的一般物理、化学性质比较例：酒石酸(tartaricacid),（2,3-二羟基丁二酸）有2个组成相同的手性碳,有3个立体异构体(R,R)-酒石酸(S,S)-酒石酸(R,S)-酒石酸一对对映体第41页，共65页，星期日，2025年，2月5日相同非对映体之间性质有明显差别酒石酸立体异构体性质比较第42页，共65页，星期日，2025年，2月5日对映体之间的性质差别：物理性质：对偏振光的作用不同——有旋光性化学性质：对手性试剂的作用不同手性化合物对偏振光的作用——旋光性（或称光学活性）入射偏振光石英样品管旋光度,a（装有旋光性物质）a透射偏振光（已偏转）Opiticallyactive第43页，共65页，星期日，2025年，2月5日左旋和右旋一对对映体对偏振光的作用不同，一个使偏振光向顺时针方向偏转，另一个使偏振光向逆时针方向偏转，两者偏转数值相同。例：右旋(dextrorotatory)：使偏振光向顺时针方向偏转，表示为(+)左旋(levorotatory)：使偏振光向逆时针方向偏转，表示为(–)(R,R)-(+)-酒石酸(S,S)-(-)-酒石酸旋光异构体（对映异构体）左旋aa右旋入射光方向第44页，共65页，星期日，2025年，2月5日外消旋体和内消旋体外消旋体——等量的左旋体和右旋体的混合物例：（旋光性相互抵消——消旋）产物无旋光性外消旋体性(racemicmixture)（?）(?)-2-溴丁烷外消旋体表示方式第45页，共65页，星期日，2025年，2月5日例：内消旋体——有手性碳，但分子有对称面(R,S)-meso-酒石酸内消旋体表示方法分子有对称面，无旋光性。一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型相反的手性碳所抵消内消旋体(mesocompounds)第46页，共65页，星期日，2025年，2月5日旋光纯、外消旋体和内消旋体性质的比较第47页，共65页，星期日，2025年，2月5日第三章立体化学（3）主要