材料基础第五章固体材料的凝固与结晶.ppt

***********************************图5-8?形核功与表面能关系图5-9最大rmax与ΔT的关系这表明临界形核功ΔGc取决于过冷度ΔT大小。ΔT越大，ΔGc越小，形成临界晶核时所需要的能量起伏就越小，晶胚成核率就增加。第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日因此，均匀形核是在过冷液态金属中依靠结构起伏形成大于rc的晶胚，同时还必须从能量起伏中获得起伏功，才能形成稳定的晶核。所以，结构起伏和能量起伏是均匀成核的必要条件。因此，均匀形核必须在一定的过冷度条件下形成。只有一定的过冷度，均匀形核中才能出现大于rc的晶胚。生成的固有晶胚的最大尺寸主要与过冷度有关。它随ΔT的增大而变小，如图5-9所示。第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日(4)形核率形核率(N)是指液体单位体积内在单位时间内形成的晶核数目。形核率受两个因素的控制：一方面随ΔT的增大，rc和ΔGc均变小，需要的能量起伏也变小，稳定的晶核易形成。由于体系中具有能量起伏超过形核功A的微小体积的几率是与exp(－A/kT)成正比，随ΔT的增大而增大，如图5-10所示。另一方面，随ΔT的增大，原子扩散速度也减慢。晶胚的形成是原子扩散的结果，原子的扩散速度需要克服一定的能垒Q，即原子越过液固相界面的扩散激活能。第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日图5-10过冷度ΔT与因子的关系 因此，金属液态中涌现出大于rc的晶胚几率与exp(－Q/kT)成正比，其中Q随温度改变很小，近似一个常数，故随ΔT的增大，形核率将减少。第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日?综上两者因素，总的形核率N可表示为：?N＝Cexp(－A/kT)exp(－Q/kT)(5-15)式中，C为常数，A(ΔGc)为形核功，k为玻尔兹曼常数，T为绝对温度,Q为原子越过液固相界面的扩散激活能，即原子由液相转入固相时需要的能量。按这种方式计算，金属液态凝固开始时的过冷度约为0.2Tm。但是，实际工程中金属凝固时的ΔT一般不超过200C，这是因为实际条件下的凝固是一种非均匀形核。第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日2.??非均匀形核液态金属均匀形核时需要的ΔT都很大。纯铝的ΔT是1300C，纯铁的ΔT是2950C。而实际生产时，需要的ΔT通常不超过200C。金属实际凝固时的ΔT远低于均匀形核的ΔT，这主要是金属中含有杂质。杂质为晶核的产生提供有利的界面，减少了界面能，成核功变少，晶核依附于杂质的界面上形核。液体在杂质或模壁表面上的形核，称为非均匀形核。（1）非均匀形核的形核功分析非均匀形核时自由能的变化(图5-11)。第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日图5－11非均匀成核示意图图中表示在W相基底形成球冠状的S晶核，其曲率半径为r,晶核表面与W基底的接触角θ或称为润湿角。σLW,σSW,和σSL分别表示液体L与基底W，晶胚S与W和晶核S与液相L间的单位面积的表面能。第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日在纯金属中，表面能可用表面张力表示。当晶核稳定存在时，在晶核、液相和基底的交界处，三种表面张力之间存在以下关系：σLW＝σSW＋cosθσSL(5-16)形成一个晶核时，总的自由能变化为ΔG’＝ΔGVV＋∑σA(5-17)?由几何关系得知，晶核的体积为?Vs=1/3πr3(2-3cosθ+cos3θ)(5-18)第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日液体与晶核ASL和晶核与基底ASW间的界面积为：ASL=2πr2(1-cosθ)(5-19)ASW=πr2(1-cos2θ)(5-20)?把（5-16)、(5-18)、(5-19)、(5-20)