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碱性镍锌电池循环稳定性与低温性能优化

摘要

近年来，随着风能、太阳能等可再生能源技术的飞速发展，高性能规模化储能配

套设施的需求也呈现爆发式增长。目前广泛用于规模化储能的锂离子电池，由于锂材

料成本高昂、功率密度偏低以及有机电解液带来的安全隐患，亟待寻找更为安全高效

的替代储能器件。碱性镍锌电池以其高能量密度、高开路电压、高安全性及低成本等

诸多优势，在大规模储能领域展现出了广阔的应用前景。然而，镍锌电池在实际应用

中存在如下技术瓶颈：在镍锌电池的循环过程中，镍基氢氧化物正极会发生复杂的相

变以及析氧反应，而锌基负极极易出现枝晶、钝化、自腐蚀等问题。此外，传统的高

浓度碱性水系电解液不仅会加剧电极的副反应，其固有的高凝固点也会造成镍锌电池

在低温环境下的电化学性能严重衰减。这些问题严重影响了镍锌电池的电化学性能和

循环寿命，并限制了该电池体系的应用场景。

为了解决以上问题，本研究设计了原位生长于泡沫镍基体的镍钴基金属有机框架

（NiCo-MOF/NF）正极材料，并在碱性电解液中创新性地引入了NaClO4离液盐添加剂

以重构电解液水分子氢键网络，深入探讨了离液盐添加剂在提升碱性电解液的耐低温

性能与循环稳定性方面的作用。通过将优化正极材料制备工艺与电解液浓度调控相结

合，成功开发出了具有良好电化学性能、高循环寿命且耐低温的新型碱性镍锌电池体

系。本文的主要研究内容和结果如下：

（1）以2-甲基咪唑为有机配体，通过一步溶剂热法在泡沫镍基体表面原位合成了

不同镍钴比的NiCo-MOF/NF正极材料。材料表征结果显示，NiCo-MOF-1:1的结晶度

高于其他镍钴比的材料，呈现均匀包覆于泡沫镍基体表面的纳米花结构，从而表现出

优秀的结构稳定性与热稳定性。原位合成的电极制备工艺能有效保留活性物质的微观

结构，使NiCo-MOF-1:1/NF电极相比传统涂布电极展现出更出色的电化学性能。在2

−2−1

mA·cm的电流密度下，该电极材料在镍锌电池中具有113mAh·g的比容量，且能够

在40mA·cm−2的高电流密度下稳定循环。

（2）通过在中等浓度的NaOH溶液中引入NaClO4离液盐添加剂，并调控溶质浓

度配比，构建了稳定的纯无机耐低温电解液。通过分子动力学模拟与实验相结合的方

法，探究了NaClO4浓度对碱性电解液性能的影响机理。当电解质配比优化至4M

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NaOH+3MNaClO4时，电解液中的钠离子溶剂化结构得到有效调控，使ClO对水分子

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攻读硕士学位期间发表的论文和取得的科研成果

氢键网络的重构作用效果达到最佳，从而大幅降低电解液的凝固点至−112℃，显著提

升了电解液的低温离子电导率并优化了其扩散动力学。

（3）使用优化后的4MNaOH+3MNaClO4电解液组装Zn||NiCo-MOF-1:1/NF电

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池，研究该电解液对电池工作机理的影响及性能优化效果。由于ClO对水分子氢键网

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络的重构作用，加入3MNaClO使电解液的电化学稳定窗口从1.56V拓宽至2.06V，

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同时有效抑制了正极的OER和负极的锌腐蚀现象。在−40℃的低温测试条件下，采用

−2−1

优化电解液的电池在2mA·cm