大学化学 第六章 物质结构基础-3.pptx

大学化学;由于原子的电子层结构呈周期性变化，导致与电子层结构有关的元素的基本性质，如原子半径、电离能、电子亲和能和电负性等也呈周期性变化。;原子在形成化学键或相互接触时,一个原子与另一个最邻近的同种元素原子的核间距(d)的一半，称为原子半径（atomicradius）。根据原子间作用力的不同，原子半径一般可分为三种：共价半径，金属半径和范德华半径。;共价半径：同种元素的两个原子以共价单键连接时，它们核间距离的一半称为该原子的共价半径。（同一元素的两个原子以共价单键、双键或叁键连接时，共价半径不同。）;金属半径：在金属晶体中相邻两个金属原子的核间距的一半称为金属半径。;表6-4中，金属元素的原子半径用金属半径（配位数为１２），非金属元素的原子用单键共价半径，稀有气体的原子半径为范德华半径。;;;在长周期，中间的ｄ区元素，电子增加在次外层的d亚层上，内层电子屏蔽效应较大，核对外层电子引力（有效核电荷数）增加的不大，所以原子半径只略有缩小。ＩＢ，ＩＩＢ族元素，由于此时次外层ｄ亚层上电子已全充满，屏蔽作用较大，因此原子半径反而有所增大。;第六周期，镧系元素从左到右，原子半径也逐渐减小，只是减小的幅度更小。这是由于新增加的电子填入(n-2)f亚层上，f电子对外层电子的屏蔽效应更大，外层电子感受到的有效核电荷增加更小，因此原子半径减小缓慢。镧系元素原子半径依次更缓慢减小的事实称为镧系收缩。;镧系收缩导致镧系元素之后的第三过渡系元素的原子半径接近第二过渡系同族元素，如第6周期过渡元素(如Hf,Ta，Ｗ)的原子半径与第5周期同族元素(如Zr,Nb，Mo)的原子半径非常接近。导致Zr和Hf、Nb和Ta、Mo和W的性质也极相似，常共生于同一矿石中，并且分离困难。;同一主族，从上到下，由于同一族中电子层构型相同，有效核电荷相差不大，因而电子层增加的因素占主导地位，所以原子半径逐渐增加。;元素原子的共价半径;在各族元素中，随着周期数的增加，有效核电荷相差不大，电子层数增加，半径加大。

在各个周期中，原子的有效核电荷随原子序???的增加而加大，半径下降，但不同区减小幅度不同。;6.3.2电离能;第一电离能的数据是十分重要的，可以作为原子失去电子难易程度的度量标准。它可以比较元素的金属性强弱。;一般来说，电子层相同（同一周期）的元素，原子的核电荷越大，半径越小，原子核对外层电子的吸引力越大，因而电子越不易失去。;电

离

能

的

变

化

规

律;电

离

能

的

变

化

规

律;副族元素的第一电离能随原子序数的增加不规则地稍有增加，但是，增加的幅度很小。;原子内层电子的电离能明显大于外层电子的电离能，因此最易失去的是外层电子。

Na的I2I1，+1

Mg的I3I2，+2

Al的I4I3，+3

Si的I5I4,+4

任何元素第三电离能之后的各级电离能数值都较大，高于+3价的独立离子通常很少存在。

;原子的失电子次序;;6.3.3电子亲和能;电子亲和能(electronaffinity)反映了原子得到电子的难易。;同一周期：从左到右，Z*增大，r减小，最外层电子数依次增多，趋向于结合电子形成8电子结构，Eea,1的值增大。卤素的Eea,1呈现最大值。;同一主族从上到下，规律不很明显，大部分的Eea,1值变小。但第二周期的N、O、F比第三周期的P、S、Cl的电子亲和能小。Eea,1的最大值不出现在F原子而是Cl原子。;原子在分子中吸引电子的能力称为元素的电负性，用表示。

鲍林规定元素氟的电负性为4.0，再根据热化学数据和分子的键能，计算出各元素的相对电负性。

;同族元素自上而下电负性减小。同一周期元素自左向右电负性增大。F元素χ为3.98；Cs和Fr电负性最小。一般说来，金属元素的电负性在2.0以下，非金属元素的电负性在2.0以上。;电负性(electronegativity)差别较大的元素之间相互化合生成离子键的倾向较强。电负性相同或接近的非金属元素一般形成共价键分子。电负性相同或接近的金属元素一般以金属键结合，形成金属间化合物或合金。;元素的金属性和非金属性是指其原子在化学反应中失去和得到电子的能力。在化学反应中，某元素原子若容易失去电子而转变为阳离子，