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第二章

误差和分析数据的处理

第2章误差及分析数据的统计处理2-1定量分析中的误差2-2定量分析数据的评价2-3有效数字及其运算规则

01了解误差产生的原因及其表示方法；02理解误差的分布及特点；03掌握分析数据的处理方法及分析结果的表示。基本要点：

分析方法的分类（回顾）定性、定量、结构分析——根据分析化学任务无机分析与有机分析——根据分析对象化学分析与仪器分析——根据分析原理化学分析：以物质的化学反应为基础的分析方法（历史悠久，是分析化学的基础，故又称经典分析方法）化学定性分析：根据反应现象、特征鉴定物质的化学组成化学定量分析：根据反应中反应物与生成物之间的计量关系测定各组分的相对含量。使用仪器、设备简单，常量组分分析结果准确度高，但对于微量和痕量（0.01%）组分分析，灵敏度低、准确度不高。仪器分析：以物质的物理或物理化学性质为基础的分析方法（光化学、电化学、热、磁、声等）

试样质量各种分析方法的试样用量方法试液体积常量分析0.1g10ml半微量分析0.01-0.1g1-10ml微量分析0.1-10mg0.01-1ml超微量分析0.1mg0.01ml

第一节定量分析中的误差01分析结果与真实值之间的差值称为误差。分析结果大于真实值，误差为正；分析结果小于真实值，误差为负。02

一、准确度与精密度(一)准确度与误差1．准确度(accuracy)：指测量结果与真值的接近程度2．误差——衡量测量准确度高低的尺寸（1）绝对误差(absoluteerror)：测量值与真实值之差E＝误差值，x＝测定值，μ＝真实值（2）相对误差(relativeerror)：绝对误差占真实值的百分比注：1）测高含量组分，RE可小；测低含量组分，RE可大2）仪器分析法——测低含量组分，RE大化学分析法——测高含量组分，RE小注：μ未知，x已知，可用χ代替μ

绝对误差与相对误差的计算0.0215g0.0217gB0.2173g0.2175gA相对误差(RE%)绝对误差(δ)真值(μ)测量值(x)物品0.0002g0.0002g0.1%1%当测量值的绝对误差恒定时，被测定的量越大，相对误差越小，测定的准确性也就越高。仪器的绝对误差通常是一个定值，我们可以用称（量）取较大质量（体积）的试样，使测量的相对误差较少，在实际工作中意义较大。

精密度与偏差1精密度(precision)：平行测量的各测量值间的相互接近程度2偏差——表示数据的离散程度绝对偏差：单次测量值与平均值之差（有正、负之分）3

（4）标准偏差：（5）相对标准偏差RSD（变异系数CV）（2）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值d=(|d1|+|d2|+…|di|)/n或（3）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比μ已知n→∞μ未知且n≤20

平均偏差计算简便，但不能考虑极大和极小现象did1d2d3d4d5d6d7d8d9d10A+0.1+0.40.0-0.3+0.2-0.3+0.2-0.2-0.4+0.3B-0.1-0.2+0.90.0+0.1+0.10.0+0.1-0.7-0.2不能反映大偏差对精密度的影响ABS0.240.400.240.28

偏差计算示例练习序号12345Fe(%)37.4037.2037.3037.5037.30平均值37.34偏差di+0.06-0.14-0.04+0.16-0.04平均值平均偏差相对平均偏差标准偏差相对标准偏差（变异系数）

举例：有一标样含有SiO2(%)标准值为61.32，让甲、乙两位化验员测此标样，得到如下结果：甲（%）61.5161.5261.50乙（%）61.3661.3061.33试通过计算比较两位化验员的分析结果的情况。解：51.61=甲X%3.0%10032.6132.6151.61=-=RE×%01.0%10051.613/)01.001.000.0(%=++=Rd×33.61=乙X02%.0100%32.6132.6133.61=-=RE%03.0%10033.613/)00.003.003.0(%=×++=Rd×甲的相对误差大，但相对平均偏差较小；说明精密度虽然较好，但测定不够准确。乙的相对误差较少，虽然相对平均偏差比甲大，但对于化学分析来讲是可以接受的；因此，乙的分析结果比较可靠。√√

例题用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。例:两组数据(1)X-X：0.11,-0.73,0.24,0.51,