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高分子分析重点

红外光谱

第一节及第二节

1.了解红外光谱的原理—基于干预分光调频、干预仪

傅里叶变换红外光谱仪主要由干预仪、检测器和计算机组成，干预仪将由光源传输来的信号调制成干预图，然后利用计算机进行傅里叶变换的数据处理后得到红外光谱。

傅里叶红外光谱法较色散型红外光谱法的优点：

〔1〕扫描速度极快

〔2〕具有很高的分辨率0.1~0.005cm-1

〔3〕灵敏度高

(4)能量输出大,可屡次扫描

2.分子振动的模式：伸缩振动、弯曲振动，频率：前者后者

〔1〕原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角的振动称为伸缩振动，用符号表示。它又可以分为对称伸缩振动〔〕和不对称伸缩振动〔〕。对同一基团，不对称伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动。

〔2〕变形振动〔又称弯曲振动或变角振动〕

基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动，用符号表示。

变形振动又分为面内变形和面外变形振动。

面内变形振动又分为剪式〔以?表示〕和平面摇摆振动〔以?表示〕。

面外变形振动又分为非平面摇摆〔以?表示〕和扭曲振动〔以?表示〕。

3.掌握分子吸收红外辐射的条件—红外活性振动、强度决定于偶极矩

〔1〕只有在振动过程中偶极矩发生变化的那些振动方式才能吸收红外辐射，从而在光谱中出现吸收谱带，这种振动方式成为红外活性的。

〔2〕只有一定频率的红外辐射，它的能量与振动能级差相当，这样的红外辐射才会被吸收，从而产生吸收谱带。

红外吸收谱带的强度决定于偶极矩变化的大小。

4.掌握并灵活运用振动频率与质量和键能的关系—与键力常数成正比，与折合质量成反比(注重公式的应用于比拟不同官能团，注意复习作业,p46)

双原子分子，理论基团特征频率如下式，与键力常数成正比，与折合质量成反比。

基频吸收：从基态跃迁到第一激发态，产生的红外吸收，强度较大

倍频吸收：从基态跃迁到第二或第三激发态，产生的红外吸收，强度较小

合频吸收：由于振动能级模式之间的相互作用，吸收的光子能量正好是两个基频之和或之差，强度很小

和频谱带：两个基频之和的吸收带〔与倍频数量级一样，但强度更弱〕

差频谱带：两个基频之差的吸收带〔差频吸收强度比和频更弱〕

熟知基团频率，官能团区、指纹区及其分区

代表某基团存在并且有较高强度的吸收峰，称为基团的特征吸收峰，这个峰所在的频率位置称为基团的特征吸收频率

基团频率：具有相同的化学键或官能团的一系列化合物具有近似的共同的红外吸收频率，这种频率为化学键或官能团的特征振动频率，也称为基团频率。

在1300～4000cm－1，主要属于含氢基团或多健原子的伸缩振动的谱带，这个区域称为官能团区(特征频率区)

在1300cm－1以下的频率区域，称为指纹区。〔指纹区常用于确认有机化合物结构是否相同。〕

2.识记基团频率的分区

1.在1500～3700cm-1区域〔称为：高频区〕出现的吸收峰，较为稀疏，容易识别

(1)Y－H伸缩振动区：

2500～3700cm-1，Y=O、N、C、S。

(2)Y≡Z三键和累积双键伸缩振动区：

2000～2500cm-1，主要是：C≡C、C≡N三键和C＝C＝C、N＝C＝O等的伸缩振动吸收峰。

(3)Y＝Z双键伸缩振动区：

1500～2000cm-1，主要是：C＝O、C＝N、C＝C等双键。

2.＜1500cm-1的低频区，主要是：C－C、C－N、C－O等等各种单键的伸缩振动和各种弯曲振动的吸收峰，其特点是谱带密集、难以识别。

3.熟知常见基团的频率：如羰基、羟基、甲基/亚甲基、异氰酸根

甲基：2850～3000cm-1

亚甲基：1400～1500cm-1

O－H，3100～3700cm-1

醛和酮：1100～1300cm-1

异氰酸根：2200～2280cm-1

羧酸的羟基：1700cm-1附近

C—C单键的伸缩振动：1200～800cm-1

C=O，1650～1900cm-1

醚键，1100～1300cm-1

－C≡N,2200～2280cm-1，中等强度、锋利

－N=C=O,2200～2280cm-1，强度非常大，双峰或具有不规那么的形状

N－H，3300～3500cm-1

4.掌握并灵活运用影响谱带位移的因素—如诱导效应等

诱导效应：在具有一定极性的共价键中，随着取代基电负性的程度不同而产生不同的静电诱导作用，引起分子中电荷分布的变化，从而改变键的力学常数，使振动频率发生变化的现象。〔取代基的电负性越大，诱导效应越显著，振动频率越高〕

〔P60〕丙酮衍生物，随着取代基电负性的增强而使羰基的振动频率往高频方向位移。原因：丙酮中的羰基略有极性，成键的电子云离开几何中心而偏向氧原子一边，假设甲基被电负性强的卤素取代，由于电子的吸引