三章-水环境化学3省公开课一等奖全国示范课微课金奖课件.pptxVIP

第二节水中无机污染物迁移转化无机污染物一旦进入水环境，均不能被生物降解，主要是经过溶解－沉淀、氧化还原、配合作用、吸附－解吸等一系列物理化学作用进行迁移转化。一．颗粒物与水之间迁移矿物微粒和粘土矿物；主要是硅酸盐矿物。金属水合氧化物；铝、铁、锰等金属水合氧化物在天然水中以无机高分子和溶胶等形态存在。如：铝在水中水解，主要形态是Al3+、Al(OH)2+、Al(OH)2+、Al(OH)3、Al(OH)4?、Al2(OH)24+等，并随pH值改变而改变形态浓度百分比。腐殖质：腐殖质是一个带负电高分子弱电解质。分腐殖酸、富里酸和腐黑物。悬浮沉积物；胶体聚合、团聚也形成悬浮沉积物。其它：湖泊中藻类，污水中细菌、病毒，废水排出表面活性剂、油滴等，也都有类似胶体化学表现，起类似作用。1．水中颗粒物类别第1页

2．水环境中颗粒物吸附作用（1）吸附分类——表面吸附：因为胶体含有巨大比表面和表面能，所以固液界面存在表面吸附作用，它属于物理吸附。——离子交换吸附：因为环境中大部分胶体带负电荷，轻易吸附各种阳离子，在吸附过程中，胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等量其它阳离子，所以把这种吸附称为离子交换吸附，它属于物理化学吸附。（是可逆反应，能够快速到达可逆平衡）——专属吸附：指吸附过程中，除了化学键作用外，还有加强憎水键和范德华力或氢键作用。专属吸附作用不但可使表面电荷改变符号，而且可使离子化合物吸附在同号电荷表面上。在水环境中，配合离子、有机离子、有机高分子和无机高分子专属吸附作用尤其强烈。第2页

（2）吸附等温线和等温式吸附是指溶液中溶质在界面层浓度升高现象。在一定温度条件下，当吸附到达平衡时，颗粒物表面上吸附量（G）与溶液中溶质平衡浓度（c）之间关系，可用吸附等温线来表示。水体中常见吸附等温线：即Henry型、Freundlich（弗罗因德利希）型、Langmuir（朗缪尔）型H型F型L型其中：G0是单位表面上到达饱和时间最大吸附量，A是常数。第3页

（BET－布鲁诺尔、埃米特、特勒，Brunauer,Emmett,Teller在1938年提出多分子层吸附理论。）第4页

（3）影响吸附作用原因——pH值——颗粒物粒度和浓度对重金属随粒度增大而降低，而且当溶质浓度范围固定时，吸附量随颗粒物浓度增大而降低。——温度（4）氧化物表面吸附配合模式表面配合模式实质内容就是把详细表面看作一个聚合酸，其大量羟基能够产生表面配合反应，但在配合平衡过程中需将邻近基团电荷影响考虑在内，由此区分于溶液中配合反应。（20世纪70年代早期由Stumm、Shindler等人提出来）第5页

3．沉积物中重金属释放－盐浓度升高：碱金属和碱土金属离子可将吸附在固体颗粒上金属离子交换出来。－氧化还原条件改变：在湖泊、河口及近岸沉积物中普通都有较多耗氧物质，使一定深度以下沉积物中氧化还原电位急剧降低（实际上就是说含有还原性），使金属氧化物部分或全部溶解，从而造成被其吸附或与之共沉淀重金属也同时释放出来。－降低pH值：pH值降低，造成碳酸盐和氢氧化物溶解，H+竞争作用增加了金属离子解吸量。－增加水中配合剂含量：天然或合成配合剂使用增加，能和重金属形成可溶性配合物，有时这种配合物稳定度较大，能够溶解态形式存在，使重金属从固体颗粒上解吸出来。重金属从悬浮物或沉积物中重新释放属二次污染问题，对水生系统及饮用水供给都是很危险。诱发释放主要原因有：－生物化学迁移：一些生物化学迁移过程也能引发金属重新释放，从而引发重金属从沉积物中迁移到动、植物体内，可能沿食物链深入富集或直接或间接进入水体。第6页

二．水中颗粒物聚集1．胶体颗粒凝聚基本原理和方式DLVO理论(Derjaguin,Landau,VerweyandOverbeektheory)电解质加入对引力能影响不大，但显著降低斥力能第二最小值在一定情况下可能出现，是可逆反应第7页

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异体凝聚理论假如两个电荷符号相异胶体微粒靠近时，吸引力总是占优势；假如两颗粒电荷符号相同电性强弱不等，则位能曲线上能峰高度总是决定于荷电较弱而电位较低一方。所以在异体凝聚时，只要其中有一个胶体稳定性甚低而电位到达临界状态，就能够发生快速凝聚，而不论另一个胶体电位高低怎样。颗粒聚集方式——压缩双电层凝聚——专属吸附凝聚：胶体颗粒专属吸附异电离子，产生电中和，使颗粒脱稳而凝聚。这种凝聚能够出现超荷情况，使胶体颗粒改变电荷符号后，又趋于稳定分散。——胶体相互凝聚：两种电荷符号相反胶体相互中和而凝聚。——边对面絮凝：粘土矿物颗粒形状呈板状，其板面带负电，边缘带正电。——第二极小值絮凝：在普通情况下，位能综合曲线上第二极小值较弱，不足以发生颗粒间结合，但若颗粒较粗或在某一维方向上较长，就有要可能产生较深第二极小值，使颗粒相互聚集。这种