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第七章氧化还原滴定法第一节氧化还原反应平衡[目的要求]1.理解条件电极电位的概念；2.掌握条件电极电位的计算；3.理解影响氧化还原反应方向的因素。[重点]条件电极电位的概念及其计算方法。[难点]条件电极电位的计算。下一页
当溶液中无其他副反应，且溶液的离子强度较小时，可近似表示为：上一页下一页能斯特方程对于半反应一、条件电极电位
当溶液的离子强度较大时，不能用浓度代替活度，若考虑离子强度的影响，需引入活度系数。当电对中相关物质发生副反应时，必须校正副反应的影响，引入副反应系数:上一页下一页
条件电极电位定义式：称为条件电极电位,在一定的条件下是定值。它表示在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1时的实际电位。常用的条件电极电位见附录表六。此时能斯特方程为：上一页下一页
二、氧化还原反应进行的程度物质1和物质2发生如下氧化还原反应：n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2反应达平衡时有φ1=φ2即上一页下一页
当有副反应影响时，以条件平衡常数表示，以条件电极电位代替标准电极电位。条件平衡常数与条件电极电位之间的关系为：氧化还原反应平衡常数与电极电位之间的关系为：上一页下一页
当n1=n2=1时，，则=0.059×6=0.35V当n1=n2=2时，，则=0.059×6/2=0.18V当n1=2,n2=1时，，则=0.059×9/2=0.27V一般地,当时可以满足滴定分析的要求.对于某氧化还原反应来说，n为定值，所以K′的大小取决于差值的大小。在氧化还原滴定中常用两电对的条件电位差值来判断反应进行的程度,在定量分析中一般要求化学计量点时反应程度达99.9%即可,即:上一页下一页
三、影响氧化还原反应方向的因素（一）反应物浓度对氧化还原反应方向的影响（二）配位副反应对氧化还原反应方向的影响（三）酸度对氧化还原反应方向的影响Ox+mH++neRed+mH2O条件电极电位为：上一页下一页
（四）沉淀生成对氧化还原反应方向的影响Ox+neRedRedLL条件电极电位为：上一页
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