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无机化学原理化学反应与分子结构之旅探索元素周期表背后的科学规律理解物质世界的微观机制
无机化学的发展历程炼金术时期早期物质转化实验元素发现时代基本元素识别与分类现代无机化学原子结构理论与量子力学结合学科交叉融合生物无机、材料科学新发展
学习目标与能力要求创新思维解决实际问题的能力实验技能操作与数据分析理论基础概念原理掌握
元素周期表的历史1869年门捷列夫发表第一版周期表元素排列基于原子量排序预测新元素周期表空位预言新元素现代周期表基于原子序数排序
元素分类与周期表结构s区元素碱金属碱土金属外层电子排布为s1或s2p区元素主族非金属卤素和稀有气体外层电子含p轨道d区元素过渡金属多种氧化态d轨道逐渐填充f区元素镧系和锕系内过渡元素f轨道电子填充
原子结构基本概念原子核由质子和中子构成,集中了原子大部分质量电子围绕原子核运动,决定化学性质原子序数等于质子数,决定元素种类质量数质子数与中子数之和
电子排布原理泡利不相容原理一个轨道最多容纳两个自旋相反的电子洪特规则电子优先单独占据等能轨道能级填充顺序1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d屏蔽效应内层电子屏蔽核电荷影响
离子化能与电子亲和能
原子半径与周期性趋势周期内变化从左到右原子半径减小主族内变化从上到下原子半径增大过渡族变化半径变化较小
电负性与元素性质4.0氟的电负性最高电负性值3.5氧的电负性非金属高电负性2.5碳的电负性中等电负性0.7铯的电负性最低电负性值
原子与离子的结构差异阳离子失去电子形成半径小于原子核电荷对剩余电子吸引增强例:Na→Na+半径缩小约40%阴离子得到电子形成半径大于原子电子间排斥增强例:Cl→Cl-半径增大约50%
化学键基本类型离子键电子转移金属和非金属间形成例:NaCl共价键电子共享非金属间形成例:H?O金属键自由电子与金属阳离子金属元素间形成例:Cu、Fe
离子键形成与特性电子转移金属失去价电子非金属得到电子形成带相反电荷的离子静电吸引正负离子间库仑力能量释放稳定化晶格形成三维周期性排列形成离子晶体
共价键的本质电子共享原子间共用电子对轨道重叠原子轨道相互接近重叠电子云密度共享区电子云密度增大能量稳定化达到能量最低状态
原子轨道与分子轨道理论
分子的极性与分子形状四面体形如CH?,非极性弯曲形如H?O,极性三角锥形如NH?,极性
金属键与金属性质导电性自由电子流动传导电流延展性金属键无方向性,受力滑移热导率自由电子传递热能光泽自由电子吸收释放光子强度金属键强度决定硬度
配位化学基础中心离子通常为过渡金属离子配体提供孤对电子的基团或分子配位键配体向中心离子提供电子对配合物形成具有特定空间构型
常见配合物类型单核配合物一个中心离子与多个配体多核配合物多个中心离子通过桥联配体连接环状配合物配体包围中心形成环状结构笼状配合物中心离子被配体完全包围
配合物的空间构型几何异构顺式-反式配体空间排列不同如顺-[PtCl?(NH?)?]和反-[PtCl?(NH?)?]光学异构镜像不能重合旋光性如[Co(en)?]3?的Δ-构型和Λ-构型构造异构成分相同连接方式不同如[Co(NH?)?Br]SO?和[Co(NH?)?SO?]Br
配体场理论八面体配合物d轨道分裂为eg和t2g两组分裂能量记为Δo不同配体产生不同大小的分裂四面体配合物d轨道分裂为e和t2两组分裂能量小于八面体(约0.44Δo)能级排列与八面体相反平面四方形d轨道分裂为四个能级由八面体进一步分裂而来常见于d?金属离子
配合物的磁性与颜色
晶体结构基础晶胞定义最小重复单元布拉维格子14种基本晶格类型3密堆积空间最有效利用方式空隙类型八面体和四面体空隙
离子固体的结构与性质氯化钠结构面心立方,配位数6:6氯化铯结构体心立方,配位数8:8荧石结构CaF?,配位数8:4方石英结构ZnS,配位数4:4
金属与合金的固体结构体心立方(BCC)原子位于立方体顶点和体心配位数为8如Fe、Cr、W面心立方(FCC)原子位于立方体顶点和面心配位数为12如Cu、Al、Au密堆六方(HCP)六方对称排列配位数为12如Mg、Zn、Co
共价晶体与分子晶体共价晶体原子间通过共价键连接三维网状结构硬度高,熔点高电导性差例:金刚石、石英层状晶体层内共价键强层间范德华力弱各向异性例:石墨、MoS?分子晶体分子间范德华力熔点低易挥发例:I?、S?
固体的物理性质电导性金属半导体绝缘体熔点共价网状离子金属分子硬度共价网状离子金属分子溶解性分子离子金属共价网状
氧族元素化学氧气强氧化性,支持燃烧硫多种同素异形体,如S?环状硒和碲半导体性质钋放射性元素
卤素化学氟最活泼的非金属元素氯强氧化性,广泛用于消毒溴室温下唯一液态非金属碘升华性,与淀粉反应呈蓝色
氮族元素化学
碳族元素化学金刚石sp3杂化,四面体结构石墨sp2杂化,六方环层
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