可见光诱导镍催化芳基溴与腈的交叉偶联反应方法学.docxVIP

芳基酮骨架广泛存在于各类天然产物、药物分子、农用化学品等中。并且，在过去的几十年里，已经成功设计出多种构建芳基酮分子的合成转化策略(Scheme1a)?。然而，对于芳基卤与腈直接通过偶联合成芳基酮衍生物的反应方法学，目前却较少有相关的研究报道。受到近年来对于镍与光氧化还原催化反应方法学[3]相关研究报道的启发，这里，中南大学的陈凯与阳华课题组报道一种全新的可见光诱导镍催化芳基溴与腈的交叉偶联反应方法学，进而成功完成一系列芳基酮分子的构建(Scheme1b)。

首先，作者采用1-溴-4-甲氧基-2-甲基苯1a与乙腈2a作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选(Table1)。进而确定最佳的反应条件为：采用NiBr2作为催化剂，dtbbpy作为配体，Hantzschester(HE-1)作为还原剂，H2O作为添加剂，30W450nmLEDs作为光源，在MeOH反应溶剂中，反应温度为室温，最终获得95%收率的产物3。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列芳基溴底物(Scheme2)以及腈底物(Scheme3)的应用范围进行深入研究。

接下来，作者对上述偶联过程的反应机理进行进一步研究?(Scheme4)。

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道[3]，作者提出如下合理的反应机理(Scheme5)。

总结

报道一种全新的可见光诱导镍催化芳基溴与腈的交叉偶联反应方法学，进而成功完成一系列芳基酮分子的构建。这一全新的合成转化策略具有操作简单、底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及温和的反应条件等优势。