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第十二章

红外光谱

分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱

辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构

近红外区(泛频区)0.76-2.5m

中红外区(基频区)2.5-50m即：波数4000-200cm-1

远红外区(转动区)50-1000m

11104

(cm)

(cm)(m)

红外光谱与有机化合物结构

红外光谱图：

纵坐标为透射比，

横坐标为波数σ

单位：cm-1

可以用峰数，峰位，

峰强来描述。

应用：有机化合物的结构解析。

定性：基团的特征吸收频率；

定量：特征峰的强度；

12.1.1红外吸收光谱产生的条件

满足两个条件：

(1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；

(2)分子振动过程中能引起偶极矩变化的红外活性振动才

能产生红外光谱；

对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外

活性。如：N2、O2、Cl2等。

非对称分子：有偶极矩，红外活性。

12.1.2分子的振动

1．两类基本振动形式

伸缩振动(键长变化)

亚甲基：

变形振动

(键角变化)

亚甲基

CO的红外光谱图

2

1388cm-12349cm-1667cm-1667cm-1

667cm-1

2349cm-1

双原子分子的分子振动方程式：

1k



2c

其中：

:基团振动频率

101

c:光速（2.99810cms）

k:连接原子的化学键力常数（Ncm1）,与键能和键角有关。

:基团中原子的折合质量（g），若组成基团的两个原子质量分别为m和m，

12

mm

则12

mm

12

表1某些键的伸缩力常数(N/cm)

键类型—CC——C=C——C—C—

力常数15179.59.94.55.6

峰位2222cm-11667cm-11429cm-1

化学键键强越强（即键的力常数K越大），原子折合质

量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。

12.1.3红外吸收光谱的特征性

组成分子的各种基团，都有自己特定的

红外吸收区域，分子其它部分对其吸收位置

影响较小。通常把这种能代表基团存在，并

有较高强度的吸收谱带称为基团频率，其所

在位置又称为特征吸收峰。

例：28003000cm-1—CH3特征峰；

16001850cm-1—C=O特征峰；

基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化：

—CH—CO—CH—1715cm-1酮