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第七章有机高分子化合物
有机高分子化合物的基本概念高聚物—链节相同而聚合度不同的混合物特定结构单元多次重复,如:1.高聚物的组成—CH2—CH2—n—CH2—CH2—()n重复次得乙烯(链节)聚合度聚乙烯(高聚物)但,同种高聚物,其聚合度并不相同。高聚物的相对分子质量只有平均意义。常用数均摩尔质量表示。
2.高聚物分子的几何形状体型(网状)线型(有支链)线型
线型结构分子易蜷曲。制品有弹性(热塑性)体型(网状)结构大分子被化学键交联起来,不易蜷曲。制品无弹性和塑性(热固性)。
3高聚物的结构和性能⑴高聚物的相对分子质量很大,所以,分⑵高分子链中有许多C-C键,此单键可按子间力很强。因此,高聚物无气态。分子链的柔顺性。数可能(构象)——高高分子的形状便有无键角自由旋转。因此,
3高聚物的聚集态有:高聚物整体无序,但在小区域内有序:晶态、非晶态、取向态。晶态结构是分子的排列有规则;非晶态结构是分子的排列没有规则即为无序的。
高聚物中晶区多称结晶度大。01“两相结构”模型:晶态高聚物中有链段02的非晶区。03排列整齐的晶区和链段卷曲而又互相缠绕04高聚物的聚集态除晶态和非晶态外,还05有取向态结构。是高聚物沿拉伸方向发生06有序的排列出现的。07
4.高聚物的物理状态线性、非晶态高聚物恒压下的形变-温Tg—玻璃化温度Tf—粘流化温度玻璃态高弹态粘流态度曲线:
粘流态:TTf分子动能大。大分子可运动,具有流动性和可塑性,不会复原,属塑性变形。是高聚物的工艺状态.以温度为标,高聚物分为三种物理状态:
⑵高弹态:TfTTg分子动能不大,大分子不动,链段可动。受外力,大分子或蜷曲或伸展;除去外力,分子复原。属高弹形变。高聚物柔软,有弹性。是橡胶的使用状态。
⑶玻璃态:TTg温度低,动能小。大分子不能运动,只能振动;链段也不能运动。分子的形态和位置固定。受外力,只产生微小变形—普弹形变。是塑料的使用状态。
5.高聚物的性能基本性能:质轻,有弹性,塑性,绝机械性能:聚合度n大,分子间力大,电性能:高聚物无电子、离子,多是绝但极性基团在电场中会周期性取向,产生位静电,因绝缘而不易消除。移电流,使其具有导电性。高聚物经摩擦而带缘,耐蚀。强度大。缘体。
⑷溶解性:符合“相似相溶”原理,但不同①溶胀—溶剂分子进入高分子链,使链距②溶解—溶胀到使高分子链彼此分离,分体型高分子只溶胀不溶解。溶解两步:于低分子的溶解。其溶解过程可分为溶胀、增大,体积增大。溶解前的膨胀;子进入溶剂,形成溶液。
高聚物的老化高聚物性能破坏,以至丧失使用价值1.高聚物的老化—受内外因素影响,使外观变化—粘、软、硬、脆、龟裂、变物化性能—相对分子质量及分布、溶解的现象。形、失光、变色、剥落、斑点。度、密度、透光率、透气性、耐热、耐2.老化的特征:寒性的下降或丧失。
⑶机械性能—拉伸强度、硬度、耐磨性的电性能—绝缘性的破坏。01上述变化并不同时出现。但是,老化是不可逆转的。02老化的实质—高聚物的降解和交联。03降解—聚合度降低的过程。分为:04氧化降解—在O2或O3作用下,生成05下降。06过氧化物,再分解;07
水解—在H+或OH-催化下,与水反应代基成小分子。发生自由基反应。解。也可能形成自由基,A热裂解—受热使主链断裂,或成单体,而降解。B机械裂解—由于机械力而使高聚物裂或成小分子,也可能消去取
⑵交联—线型高分子链通过化学键形成网热氧老化;状结构。4老化的分类:防老剂:抗氧剂、光稳定剂、热稳定光(紫外)氧老化。剂。能防止、抑制、延缓光、热、氧5防老化的主要方法:的破坏作用。
⑵物理防护:防护层。⑶改性:改变结构,提高耐老化性能。高聚物:塑料、橡胶、纤维PVC热收缩膜聚丙烯纤维硅橡胶绝缘子如:共混、共聚、交联、增强。
塑料聚酰胺)、聚酯等。02一、按加工工艺分为:塑料—具有塑性的高聚物。1热塑性塑料分子链属线型结构(包括含有支链的)醛(POM)、氟塑料、ABS、尼龙(PA可以多次反复进行。例如聚乙烯、聚甲塑料加热后会软化,冷却后变硬,并且01
2热固性塑料01线型结构高聚物,在固化剂的作用成02会再软化。例如:酚醛树脂、环氧塑料等。03型,后就转化为网状结构。冷却后就不04按使用情况分为:05通用塑料06指产量大,用途广,价格低,一般只能07作为非结构材料使用的一类塑料。
通常指聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、全部塑料的大多数。酚醛塑料和氨基塑料等6个品种,产量占聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、PPPS酚醛PEPVC氨基
聚酯、聚苯醚、氟塑料、环氧树脂等。2工程塑料尼龙POM氟塑料换
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