《大学分析化学教学课件》第三节第一组阳离子分析.pptxVIP

第一章阳离子定性分析第三节第一组阳离子分析一、本组离子的性质二、组试剂的作用条件三、本组离子的系统分析下一页

一、本组离子的性质第一组阳离子包括Ag+，Hg22+，Pb2+三种离子，又称银组。（一）本组离子的常见难溶盐1．氯化物本组离子与稀HCl反应都生成白色沉淀化学式Hg2Cl2AgClPbCl2颜色状态 白色粉末状白色凝乳状白色晶形沉淀Ksp1.3×10-181.8×10-101.6×10-5溶解度/mol·L-16.9×10-71.3×10-51.5×10-2溶解度依次增大下一页上一页

PbCl2能溶解于热水，AgCl能溶解于氨水，用于组内离子的分离。下一页上一页本组氯化物与氨水的反应可用于三种离子的区别和鉴定。AgCl+2NH3Ag(NH3)2++Cl-Hg2Cl2+2NH3[NH2Hg2]Cl↓+NH4++Cl- [NH2Hg]Cl↓（白）+Hg↓（黑）PbCl2+2NH3+2H2OPb(OH)2↓+2NH4Cl

铬酸盐1本组离子在弱酸性条件下与K2CrO4反应均生成有鲜艳颜色的铬酸盐沉淀。Ag2CrO4Hg2CrO4PbCrO4砖红色红色黄色溶于强酸溶于强酸溶于强酸和强碱2下一页3上一页4

3．硫化物下一页上一页本组离子在酸性条件下与H2S反应均生成黑色沉淀。Pb2++S2-PbS↓溶解于HNO32Ag++S2-Ag2S↓溶解于HNO3Hg22++S2-HgS↓+Hg溶于王水和Na2S

(二)本组离子与碱反应2Ag++2OH-==2AgOH↓(白)→Ag2O↓(褐色)+H2OHg22++2OH-==HgO↓+Hg↓(黑)+H2OPb2++2OH-==Pb(OH)2↓(白)本组离子的氢氧化物均不稳定,易失水生成氧化物。下一页上一页

(三)本组离子形成配合物的能力本组离子常见的配合物有：Ag(NH3)2+,Ag(CN)2-,Ag(S2O3)23-,Pb(Ac)42-Hg22+与配位剂反应往往转化为Hg2+的配合物Hg22+Hg2++Hg↓下一页上一页

二、组试剂的作用条件组试剂的作用条件一般指温度、酸度、组试剂浓度、是否加辅助剂、是否搅拌等。反而使氯化物沉淀的溶解度增大，因此加入组试剂HCl的浓度必须适当。下一页上一页Ag+、Hg22+、Pb2+均能与过量的Cl-反应生成氯配离子：AgCl+Cl-AgCl2-Hg2Cl2+2Cl-HgCl42-+Hg↓PbCl2+Cl-PbCl3-

当溶液的[H+]小于1mol/L时，第二组中的Sb3+,Bi3+极易水解生成SbOCl和BiOCl白色沉淀，而混入第一组沉淀。因此试液应先用HNO3调至酸性，再加HCl沉淀剂。下一页第一组阳离子沉淀的条件是：室温下酸性溶液中加入适当过量的沉淀剂盐酸。一般来说[Cl-]应过量0.3～0.4mol/L。[H+]约为1mol/L。上一页

三、本组离子的系统分析下一页上一页Ⅰ～Ⅳ组阳离子混合液6mol/LHCl,室温Ⅱ～Ⅳ组AgCl,Hg2Cl2,PbCl2Pb2+AgCl,Hg2Cl2热水HNO3AgCl↓(白)示有Ag＋NH3·H2OAg(NH3)2+,Cl-NH2HgCl↓(白)+Hg↓(黑)示有Hg22+K2CrO4,HAcPbCrO4↓(黄)浓NaOHHAcPbO22-+CrO42-PbCrO4↓(黄)示有Pb2+

注:1.AgCl见光易分解为Ag而不能溶于NH3·H2O造成Ag+丢失,得到的AgCl应立即