无机化学：第15章 d 区元素.ppt

二、铬的化合物(一)铬（Ⅲ）化合物Cr3+的价电子层组态属于9~17电子组态，其外层电子的屏蔽作用较小，有效核电荷较大，价电子层中空轨道较多。因此，Cr(Ⅲ)化合物具有以下特性:(1)化合物都具有一定的颜色；(2)氧化物及其水合物具有明显的两性；(3)Cr(Ⅲ)盐具有水解性；(4)Cr(Ⅲ)有较强的配位能力。硫还原重铬酸盐，均可制得三氧化二铬：↑三氧化二铬为绿色晶体，硬度大，微溶于水，常用作绿色颜料或研磨剂。向Cr(Ⅲ)盐溶液中加入适量碱，可生成灰蓝色的Cr2O3·nH2O胶状沉淀，简写为Cr(OH)3。1.氧化物及其水合物的性质金属铬在空气中燃烧、重铬酸铵受热分解或用↓(2)还原性：在碱性溶液中，Cr(Ⅲ)具有较强还原性，可被氧化剂氧化成铬酸盐。例如：在酸性溶液中，Cr3+的还原性很弱，强氧化剂才能将其氧化。例如：Cr2O3和Cr(OH)3的主要性质如下：(1)两性：Cr2O3和Cr(OH)3具有明显的两性，与酸作用可生成相应的铬(Ⅲ)盐，与碱作用生成深绿色的亚铬酸盐。Ag+(1)水解性：由于Cr3+发生水解，因此可溶性铬(Ⅲ)盐溶液显酸性:若降低溶液的酸度，则有Cr(OH)3胶状沉淀生成。(2)配位性：Cr3+具有较强的形成配位个体的能力，配位数通常为6。由于溶液中水分子及其他配体共存，Cr3+也能形成含两种或两种以上配体的混合配位个体。2.常见铬(Ⅲ)盐的性质常见的可溶性铬(Ⅲ)盐主要有硫酸铬、氯化铬和硫酸铬钾。可溶性铬(Ⅲ)盐的主要性质如下：Cr3+的性质与Al3+、Fe3+有许多相似之处。它们都易水解，与适量碱作用时均可生成氢氧化物沉淀等。但它们之间也存在着性质上的差异，Cr3+能与浓氨水生成紫红色的[Cr(NH3)4(OH)2]-配离子，而Al3+、Fe3+不能与NH3形成稳定的配位个体；又如Cr(OH)3和Al(OH)3的两性显著，而Fe(OH)3仅有微弱的两性；再如Cr(Ⅲ)在碱性溶液中具有还原性，能被氧化成为Cr(Ⅵ)化合物，而Fe(Ⅲ)还原性很弱，Al(Ⅲ)则不能形成更高氧化值的化合物。第三过渡系元素的一般性质元素价层电子组态熔点/℃沸点/℃氧化值Lu5d16s216633402173529.7+3Hf5d26s222274450159660.7+2,+3,+4Ta5d36s229965429143720.3+2,+3,+4,+5W5d46s233875900137739.3+2,+3,+4,+5,+6Re5d56s231805678137754.7+2,+3,+4,+5,+6,+7Os5d66s230455225134804.9+2,+3,+4,+5,+6,+7,+8Ir5d76s224472550136874.7+2,+3,+4,+5,+6Pt5d96s117693824136836.8+2,+4Au5d106s110642856144896.3+1,+3Hg5d106s2-393571601013.8+1,+2第一节过渡元素概述一、过渡元素的原子半径二、过渡元素单质的物理性质三、过渡元素单质的化学性质四、过渡元素的氧化值五、过渡元素离子的颜色六、过渡元素的生物学效应一、过渡元素的原子半径与同周期的第1族和第2族元素相比，过渡元素的原子半径一般比较小。同周期过渡元素的原子半径随着原子序数的增加而缓慢地减小。同族过渡元素的原子半径，除部分元素外，自上而下随原子序数的增加而增大，但是第二过渡系元素的原子半径比第一过渡系元素的原子半径增大得较少，而第三过渡系比第二过渡系元素原子半径增大的程度更小，这主要是由于镧系收缩所导致的结果。过渡元素的原子半径二、过渡元素单质的物理性质过渡元素的单质通常是高熔点、高沸点、密度大、导电性和导热性良好的金属。同周期元素单质的熔点，从左到右一般是先逐渐升高，然后又缓慢下降。产生这种现象的原因是这些金属的原子间除了主要以金属键结合外，还可能具有部分共价键。原子中未成对的d电子数增多，金属键的部分共价性增强，导致这些金属单质的熔点升高。在同一族中，第二过渡系元素的单质的熔点、沸点大多高于第一过渡系，而第三过渡系的熔点、沸点又高于第二过