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*二、非共沸溶液和共沸溶液共沸溶液:具有最低共沸点的共沸系共沸溶液:具有最高共沸点的共沸系7.3二元溶液气液相平衡系统*二、非共沸溶液和共沸溶液说明:①对于多组分系统,在任何成分(配比)都共沸的溶液目前还未找到。②共沸点与相变的温度、压力有关,即在不同的相变温度或压力下,共沸成分要变化(左移、右移)③共沸溶液的性质与纯质相变类同。工程上常利用共沸溶液特性或利用共沸成分变化特性选择混合工质。如制冷工质非共沸应用主要缺陷:充灌时引起成分变化,偏离最优成分。问题:工程上常用T-s图进行热经济分析,看看各类物质的T-s图。7.3二元溶液气液相平衡系统共沸混合物:R50248.8/51.2Wt%R22/R115R50359.9/40.1Wt%R23/R13R50448.2/51.8Wt%R32/R115…R510A88/12Wt%DME/R600a非共沸混合物:近共沸R22/R152a、R290/R600a(冰箱)非共沸R401A53/13/34Wt%R22/R152a/R124冰箱)…R407C23/25/52Wt%R32/R125/R134a(空调)…R438A8.5/45/44.2/1.7/0.6R32/R125/R134a/R600/异戊烷*问题:工程上常用T-s图进行热经济分析,看看各类物质的T-s图。纯质(共沸工质)非共沸工质注意:温度滑移7.3二元溶液气液相平衡系统*三、气液相平衡计算二元系:T、p、x1(x2)、y1(y2)六个变量两个已知即可。严格讲:已知两个独立变量,做实验,得到相图可进行相平衡其它性质计算。实际上:二元系太多,配比多,实验工作量大。有必要研究理论计算方法理论计算方法:利用状态方程求逸度系数求逸度——逸度系数法利用非理想溶液求活度系数求逸度——活度系数法7.3二元溶液气液相平衡系统*7.4多元溶液气液相平衡计算一、逸度系数法的计算方法气液相平衡条件——气、液平衡比如果溶液中有r种组成,上式有r个方程,其中变量数为2r个:T,p,y1、y2、…、yr-1,x1、x2、…、xr-1显然,要解上述方程组,需要已知r个变量,求另外r个变量。同时,纯质是溶液的特例。或而其中:*一、计算方法要求解上述方程组所需要已知的r个变量有多种组合形式。但工程上常用下列四类:4种情况,在求Bubblepoint时已知x,求Dewpoint时已知y实际上是已知溶液的总成分。1.已知p及x1、x2、…、xr-1求Tbubble和y1、y2、…、yr-12.已知p及y1、y2、…、yr-1求Tdew和x1、x2、…、xr-13.已知T及x1、x2、…、xr-1求pbubble和y1、y2、…、yr-14.已知T及y1、y2、…、yr-1求pdew和x1、x2、…、xr-17.4多元溶液气液相平衡计算*二、逸度系数法的计算机求解1.已知T及x1、x2、…、xr-1求pbubble和y1、y2、…、yr-17.4多元溶液气液相平衡计算*2.已知p及y1、y2、…、yr-1求Tdew和x1、x2、…、xr-1二、逸度系数法的计算机求解7.4多元溶液气液相平衡计算*算例:二、逸度系数法的计算机求解7.4多元溶液气液相平衡计算蒸气压曲线T-x相图混合制冷剂R290/R600a的T-x相图@p=0.1MPa*三、活度系数法的计算方法气液相平衡条件或而问题转为求取溶液各组成在各相中的活度系数。7.4多元溶液气液相平衡计算如果知道描述溶液的过量自由焓方程,例如马格勒斯方程、范拉方程或者NRTL方程等,就可以得到i组成在溶液中的活度系数。*四、活度系数和逸度系数混合法7.4多元溶液气液相平衡计算如果气相有
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