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超级电容器技术的发展现状分析综述

1.1国外发展现状

国外对于超级电容器的研究起步时间比较早,所以说他们的技术研发也相对比较先。在很多国家中,这一项目甚至被列为国家的重点研究项目且提出了与之相应的长期发展规划和目标,在这一行业领域中,凭借着多年积累下的技术和经验,包括俄罗斯、美国、韩国等在内的一些国家的公司已经处于了一个较为领先的地位,几乎是占据了整个市场。从某种意义上来讲,中国超级电容器在世界市场相当于“完全竞争企业”。这些处于领先地位的国家在各个方面都不同程度的有着相应的优势。

俄罗斯ECOND公司的相关研究开展超过三十年,在其本国称得上是技术的顶流,他们的产品主要是大功率超级电容器,该产品在新能源汽车的应用上具有很大的功能优势,在价格竞争力也很强。俄罗斯的另一个公司Esma主打水基混合型超级电容器,但是生产能力低下。UC系列是美国的Maxwell公司产品,虽然价格相对来说比较高,但是由于其产品具有较好的一致性,在使用的过程中可以很容易的实现串并联,除此之外,该公司的产品在内阻和体积上的优势也很明显。NCC、NEC等日本多家公司,它们均有系列超级电容产品,其优点是规格齐全,因此市场占有率很高。Ness和LS这两家韩国公司在产品开发的过程中则是将主要的注意力集中在高比功率和高比能量方面。在相应的领域研究中,许多工作都开发在各种电解液中的电极材料。

1.2国内发展现状

相较于美国、俄罗斯等一些国家在这一领域漫长的研究历史,我国的相关研究的起步较晚。当前,国家对这一领域的应用前景很看好,在国家政策的号召下,国内企业对于涉足这一领域研究发展也很积极,其中一些企业已经具有了相当的规模和技术实力。在国家政策方面,从十二五时期,十三五时期就已经把新能源汽车的研发列为重要项目,并出台了许多政策。目前,在国内,涉足这一领域研发的企业已经超过了五十家,其中一些厂家的水平已经可以实现实用化和批量生产,其中包括锦州锦容、上海奥威、天津力神等厂家。这些厂家生产的产品已经达到了国际市场统一的技术指标水平,产品很多已经应用于新能源汽车。通过与美国maxwell公司的合作,天津力神的产品与国内同类产品相比较,其性能上的优势非常明;上海奥威的产品已经进入了实际的应用,当地的11路公共汽车就是其新能源汽车实际应用的示范案例,他是以此为主要研发目标;而北京集星主要是以高电压和高电容作为目标特色,集中趋势发展该类产品的以卷绕行活性炭纤维布作为电极的超级电容器。

1.3超级电容器构成

1.3.1电极材料技术分析

碳材料作为常用的电极材料,它的技术成熟,价格有优势,得到了很好的商业化。在众多种类的碳材料当中,石墨烯的优势很明显,首先石墨烯有非常大的比表面积,而且不需要如此依赖孔的分布,它的表面和层片结构十分利于加快离子的脱附吸附速率,并且他有非常不错的导电性。综上所述,这些优势让它能广泛的应用于超级电容器的电极材料当中。

除了石墨烯,制作电极的常见材料还有具备较高比热容的过渡金属氧化物,这一特性是选用此类材料的主要原因。举个例子,比如二氧化锰,它价格低廉且没有毒,在电解液和电极界面快速发生可逆的氧化还原反应,因此其应用很受关注。

科学技术的发展让人们对于超级电容器性能的要求日益提高,尽管碳材料和过渡金属氧化物都有特点和优点,但是单一电极材料总是存在着难以克服的缺陷。比如他材料的能量密度很低、比如过渡金属氧化物的导电性能和比表面积有限,电化学性难以发挥。因此,针对这一问题,一个有效的解决方式就是复合材料。通过这一方式实现不同机体的协同作用,减小颗粒尺寸出现孔状。

1.3.2电解液分类

超级电容器电解液进行分类时一般分为以下几种,分别是水系、离子、固体及凝胶以及有机电解液。

水系电解液又被称之为酸性电解液(H2SO4水溶液体系),碱性电解液(KOH水溶液体系),中性电解液(KCL水溶液体系)。

缺点:分解电压低、低温性能差、电化学窗口窄。

优点:低内阻和高电导率。

离子液体电解液是完全由离子组成的,因为阴阳离子和空间阻碍使其具有较低的离子静电势。

优点:较高的电导率和电化学窗口宽,且具有不挥发、不爆炸、无蒸气压的特点,

缺点:粘度过高,且材料成本较高。

对于固体或凝胶电解液,固体电解质或凝胶聚合物电解质由聚合物、电解质盐、低分子有机溶剂组成。

缺点:电导率和溶解度较低,电极电解质间接触差。

优点:表现在较高的工作电压和比能量。

有机电解液在超级电容器中主要有强离解能力的有机溶剂,产生高电导率的电解质及少量改善电容器性能的添加剂组成。有机溶剂碳酸有丙烯酯(PC)乙腈(AN)等,电解质是四氟硼酸四乙基氨、双草酸硼酸锂等;添加剂有导电添加剂阻燃剂过充保护剂等。

优点:工作电压较高,工作温度范围宽;

缺点:电导率较低,溶剂易挥发。

图1.1超级电容器构成

1.4超级电容器在各产

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