量子化学-第一章.pptVIP

第一章

量子力学根底;量子力学的产生;经典物理学;物理学的大厦已经完成，今后物理学家的任务只是把实验做得更精确些。;;黑体;普朗克(Planck)假设(1900年)

黑体是由许多振子组成的：

n为量子数。

每个谐振子具有的能量一定是某一最小能量单位的整数倍：

h为Planck常数。

Planck方程;Planck;;光电效应(由1905年诺贝尔物理奖得主P.Lenard发现)

入射光的频率v必须超过某一阈值v0，才能发射电子，此阈值v0只与金属种类有关。;爱因斯坦的光子学说(1905年，爱因斯坦奇迹年)

光的能量是不连续的，也是量子化的，其最小单位为hv，取决于光的振动频率，称为光量子或光子，光子的能量为：

光是一束以光速行进的光子流。光的强度取决于光子的密度：

光子与电子碰撞时符合能量守恒和动量守恒定律。

－康普顿(Compton)-吴有训实验证实了光子和其他物质碰撞时遵循能量和动量守恒定律。;光子不仅有能量，也有质量：

根据相对论力学，物体的质量m和它的运动速度v有如下关系：

m0为物体的静止质量。光子无静止质量。

光子既有质量，就必有动量p：;光的波粒二象性：

光不仅有波性，以一定的振动频率(v)及光速(c)在空间传播，而且有微粒性，在被发射或吸收时表现为具有一定能量(hv)和动量(h/?)的微粒流。

联系波动性和微粒性的重要公式;氢原子光谱和玻尔模型(BohrModel)

氢原子光谱

1885年巴尔末(J.Balmer)发现，氢原子可见光谱线的波数具有以下规律：

RH为里德堡(Rydberg)常数：

RH=1107m-1

后来又推广到远紫外区和红外区：;核心;频率规那么

只有当电子从一个定态(E2)跃迁到另一定态(E1)时才发射或吸收辐射能，其频率满足于：;当原子处于定态时，电子在量子化的轨道上运动，既不辐射能量，也不吸收能量，电子自然不会坠毁在原子核中。

当原子得到外界能量而被激发时，电子就在不同能级间进行跃迁而表现出线状光谱。;旧量子论

Bohr模型的量子化条件是人为强加的；Bohr模型的电子没有表现出概率波的特性，而是仍遵循经典力学规律，具有确切的轨道；因此玻尔理论本质上还是属于经典力学范畴，故称为旧量子论。

玻尔理论无法进一步研究氢光谱??精细结构和多电子原子光谱，也无法解释谱线相对强度。

玻尔理论的一些最根本的概念(原子能量的量子化，量子跃迁，频率条件等)仍是正确的。;量子体系的根本特征;波粒二象性(Wave-particleduality)和德布罗依(deBroglie)假设

类似电子的实物微粒，同样适用光的两个著名关系式：

实物微粒是指静止质量不为零的微观粒子(m0?0)。如电子、质子、中子、原子、分子等。;deBroglie关系式：

对于一个质量为m，运动速度为v的实物微粒，其波长由其动量确定，即：

物质波的波长可以通过实物微粒的质量及其运动速度来求得。;deBroglie波(物质波)的特点：

deBroglie波可以在真空中传播，因而不是机械波；而机械波是介质质点振动，不能在真空传播。

deBroglie波产生于所有带电或不带电物体的运动，因而也不是电磁波；而电磁波是电场和磁场的振动在空间传播，不依赖于介质，能在真空传播。

deBroglie波的强度反映粒子出现概率的大小，故称概率波。

deBroglie波的传播速度为相速度u，不等于粒子运动速度v。;波粒二象性的统计解释

玻恩(M.Born)提出实物微粒波的统计解释：

空间任何一点波的强度(即振幅绝对值的平方???2)正比于粒子在这一点出现的概率密度。按照这种解释描述的粒子的波称为概率波。

电子衍射不是电子间相互作用的结果，而是个别电子本身的波动性所表现的相干效应造成的，是大量彼此独立而又在完全相同条件下的电子运动，或是一个电子在屡次相同实验中运动的统计结果。;电子的波性是和粒子的统计行为联系在一起的。

－对大量粒子而言，衍射强度(即波的强度)大的地方，粒子出现的数目就多，衍射强度小的地方，粒子出现的数目就小。

－对一个粒子而言，通过晶体到达底片的位置不能准确预测。假设将相同速度的粒子，在相同的条件下重复做屡次相同的实验，一定会在衍射强度大的地方，粒子出现的时机多，在衍射强度小的地方，粒子出现的时机少。;不确定度关系(TheUncertaintyPrinciple)

不确定度关系又称测不准关系或测不准原理，是由微观粒子本质特性决定的物理量间的相互关系的原理，它反映物质波的一种重要性质。

因为实物微粒具有波粒二象性，从微观体系得到的信息会受到某些限制。例如一个粒子不能同时具有确的定坐标和相同方向的动量分量。

这一关系是1927年首先由海森堡(Heisenberg