钠离子电池普鲁士蓝正极材料的制备及其性能研究.pdf

钠离子电池普鲁士蓝正极材料的制备及其性能研究

摘要

水系钠离子电池由于低成本、安全、能量密度高被认为是目前最有前途的电池之

一。找到合适的高容量电极材料至关重要，本课题将普鲁士蓝作为研究对象，针对目

前普鲁士蓝材料的结构缺陷、结晶水导致材料的循环稳定性较差，以及在水系电池中

常出现活性物质溶解导致电池性能变差的问题，提出了正极材料合成设计和高浓度电

解质两种思路。综合以上方案，构造了多种水系钠离子电池体系，具有较高的比容量

的同时展示出优异的循环稳定性。

通过共沉淀法优化工艺设计合成水系钠离子电池正极材料高性能钴基普鲁士蓝。

通过调节螯合剂柠檬酸钠的添加量和烘干温度，从而控制沉淀的速率以及晶体的结晶

水含量，得到了高容量低缺陷的钴基普鲁士蓝材料。合成的材料表征揭示了菱形结构，

具有良好的电化学性能，其表现出高的初始库仑效率、优异的倍率性能和循环性能，

表现出105.1mAh/g的高可逆容量和长循环性能，100次循环后容量保持率达到80%。

针对钴基普鲁士蓝循环稳定性差的问题，设计合成不同Co/Ni比例的普鲁士蓝作为

水系钠离子电池的正极材料并研究其性能。采用共沉淀的方法制备了基于Co-Ni掺杂型

普鲁士蓝化合物，探究Ni和Co的最佳比例，从而得到高容量高稳定性的材料。Co的

掺入增加了材料的比容量，Ni的加入则稳定了结构，进而提高了材料的循环稳定性，

确定一个最佳的Co/Ni比例可以使得材料在保持大的容量的同时，仍具有良好的循环稳

定性。实验确定Co:Ni7:3是最优比例，该化合物放电比容量达到105.7mAh/g，循环

100圈后仍有85%的容量保持率。

以NaNiCo[Fe(CN)]作为水系钠离子电池正极材料，研究了不同水系电解质、

20.30.76

浓电解质对电池电化学性能的影响。首先利用电化学测试比较了4种电解质对普鲁士蓝

性能的影响，发现电解质阴离子的种类对电化学性能有显著影响；进而探究了高氯酸

钠电解质浓度对普鲁士蓝电化学性能的影响，研究发现，高浓度的高氯酸钠电解液不

仅可以提高Na+的活性，从而提高工作电位，还可以抑制副反应，从而提升初始库仑效

率。优化后电解质组装的电池展现出优异的循环稳定性(2000次循环后容量保持率为

83.3%)。

关键词:水系钠离子电池；普鲁士蓝；螯合剂；结晶水；电解质

钠离子电池普鲁士蓝正极材料的制备及其性能研究

Abstract

Aqueoussodiumionbatteriesareconsideredtobeoneofthemostpromisingbatteriesdue

totheirlowcost,safetyandhighenergydensity.Itiscrucialtofindsuitablehigh-capacity

electrodematerials.Inthisproject,Prussianblueisusedastheresearchobject.Inviewofthe

structuraldefectsofthecurrentPrussianbluematerials,thepoorcyclingstabilityofthe

materialsduetocrystallinewater,Moreover,thefrequentdissolutionofactivesubstancesin

aqueousbatteriesleadingtopoorbatteryperformance.Thisprojectproposestwostrategiesfor

thesynthesisanddesignofcathodematerialsandhighlyconcentratedelectrolytes.By

combiningtheabovesolutions,variousaqueo