基础化学：第八章 分子结构.pptxVIP

第八章分子结构

MolecularStructure

第一节价键理论

第二节杂化轨道理论

第三节价层电子对互斥理论第四节分子轨道理论

第五节分子间作用力

章节内容

1、掌握共价键理论(价键理论、杂化轨道理论、分子轨道理论)基本要点，并会处理一些分子结构的简单问题。

2、学会用VSEPR理论判断共价分子构型。

3、掌握分子间作用力和氢键的概念及其对化合物性质的影响。

基本要求

化学键：分子内相邻两原子间或晶体中相邻离子间

强烈的相互作用力。

人类发现和合成的化合物90%以上都是以共价

键相结合的。

3lonicradius

离子键

正、负离子间通过静电引力形成

2Covalentradius

共价键

通过共用电子对形成

1Metallicradius

金属键

通过共用能流动的自由电子形成

第一节价键理论

一、价键理论(VB法)

经典共价键理论：1916年由G.N.Lewis(美国)提出。

理论要点：共价键是由成键原子双方提供电子组成共用电子对所形成的，形成共价键后，提供电子的原子一般都达到惰性气体原子的稳定构型，因而变得稳定。

贡献：初步揭示了共价键与离子键的区别。

不足：1、两个带负电荷的电子为什么不相互排斥反而相互配对趋于稳定?

2、一些共价分子的中心原子最外层电子数虽少于8

或多于8(如BF₃、PCl₅),但仍相当稳定。

第一节价键理论

一、价键理论(VB法)

现代价键理论的提出

1927年德国化学家Heitler和London应用量子力学处理氢分子结构：共价键的形成是两个成键原子的原子轨道相互重叠的结果。

其后由美国化学家Pauling和Slater将量子力学对氢分子研究结果推广到其他共价分子，进一步形成了现代价键理论。

现代价键理论认为，原子形成分子时，充满电子的内层

轨道没有贡献，不予以考虑。只考虑未充满电子的外层轨道(称为价层)形成共价键。

基态：两个氢原子的单电子自旋方向相反时，两个1s轨道才能有效重叠，形成共价键。

排斥态：电子自旋方向相同的两个氢原子相互接近时，两核间排斥能增大，两原子不能成键。

第一节价键理论

一、价键理论(VB法)

氢原子形成氢分子成键图

基态排斥态

(成键状态)(非成键状态)

氢分子的两种可能状态

两个氢原子接近时能量变化曲线

第一节价键理论

一、价键理论(VB法)

现代价键理论的基本要点：

①带有自旋方向相反的单电子的两原子轨道重叠后，可形成稳定的共价键。

共价键形成的先决条件

②形成共价键的数目取决于原子中未成对电子的数目。 共价键的饱和性

③原子轨道重叠时，波函数同号相加(加强),异号相减(减弱)。

共价键形成的有效性

④成键电子的原子轨道重叠愈多，成键能力越强，所形成的共价键就愈牢固。

原子轨道最大重叠原理 共价键的方向性

第一节价键理论

一、价键理论(VB法)

共价键的方向性：s-s轨道重叠具有方向性吗?

X

(b)

(d)

X

(a)

(c)

(1)成键原子

轨道必须匹配；

(2)必须按一定空间取向成键。

1s和3px轨道(角度分布)的重叠方式示意图

第一节价键理论

一、价键理论(VB法)

共价键的饱和性(电子配对)

原子在形成分子时，两原子自旋相反的单电子配对之后，不能再与第三个原子的单电子配对成键。

一个原子有多少个未成对单电子，就只能配对形成多少个共价键。

N原子能配对形成多少个共价单键?

3个

第一节价键理论

二、共价键的类型

1、σ键和n键(轨道重叠方式不同)

(1)σ键

定义

两个原子轨道沿键轴(核间连线)方向以“头碰头”方式进行重叠，所形成的共价键称为σ键。

特点

a、轨道重叠部分沿键轴呈圆柱形对称；

b、可绕键轴自由旋转；

c、比较稳定；P-s

S-S

d、成键方式多样；

e、共价单键都是σ键。

二、共价键的类型

1、σ键和n键(轨道重叠方式不同)

(1)σ键

第一节价键理论

二、共价键的类型

1、σ键和n键(轨道重叠方式不同)

(2)n键

定义

两个原子轨道沿键轴方向以“肩并肩”方式进行重叠，所形成的共价键称为n键。

特点

a、轨道重叠部分对镜面呈反对称；

b、不可绕键轴旋转；

c、不如σ键稳定；

d、成键方式单一；

e、只能与σ键共存。

第一节价键理论

Pz-P₂

二、共价键的类型

1、σ键和n键(轨道重叠方式不同)

(2)n键

第一节价键理论

第一节价键理论

二、共价键的类型

1、σ键和n键(轨道重叠方式不同)

例：N原子的外层价电子构型为：2s