基础化学 第十一章 定量分析中误差与有效数字（47页）-原创力文档.pptx

第十一章定量分析中的误差与有

效数字

第一节误差及其产生的原因

第二节误差的表示方法※

第三节提高分析结果准确度的方法

第四节有效数字及其运算规则※

教学目标

·掌握：误差和偏差；准确度；精密度；

有效数字的概念及运算规则。

·熟悉：产生误差的原因和减小误差的

方法。

·了解：提高分析结果准确度的方法。

第一节误差及其产生的原因

误差：分析结果与真实值之间的差值。根据误差的来源和性质，误差分为：

一、系统误差(systematicerror)

是由某种固定的原因引起的误差。

系统误差按其性质和产生的原因，又可分为：

(1)方法误差：是由于分析方法本身不够完善而引起的。

(2)仪器误差：是由于所用仪器不够精确而引起的误差。

(3)试剂误差：是由于测定时所用试剂或蒸馏水不纯而引起的误差。

(4)操作误差：是由于分析操作人员所掌握的分析操作，与正确的分析操作有差别而引起的。

二、随机误差(accidentalerror)

是由某些无法控制和无法避免的

偶然因素造成的。

随机误差的分布也存

在一定规律：

在分析过程中还会遇到由于过

失或差错造成的所谓“过失误差”。

过失误差：不在误差的讨论范围之

内

第二节误差的表示方法※

一、准确度与误差

二、精密度与偏差

三、准确度与精密度的关系

一、准确度(accuracy)与误差(error)

准确度：是指实际测定结果与真实值的接近程度。

准确度的高低用误差来衡量

误差又可分为绝对误差(absoluteerror)和相对误(relativeerror)。

相对误差更能体现测定结果的准

确度。

绝对误差定义为：

相对误差定义为：

Edefx-X

例11-1用分析天平称量两个物体的质量分别为1.6380g和0.1637g,假定两个物体的真实质量为1.6381g和0.1638g。计算两个物体称量的绝对误差和相对误差。

解：两个物体称量的绝对误差分别为：E₁=1.6380g-1.6381g=-0.0001g

E₂=0.1637g-0.1638g=-0.0001g

两个物体的相对误差分别为：

二、精密度(precision)与偏差(deviation)

精密度：是几次平行测定结果之间相

互接近的程度，它反映了测定结果再现性的好坏，其大小决定于随机误差的大小。

精密度可以用偏差、平均偏差或相对偏

差来衡量。

偏差定义为：dd=x;-x

平均偏差定义为：

相对平均偏差定义：

利用平均偏差或相对平均偏差表示精密度比较简单，但大偏差得不到应有的反映。

例如，下列两组测定结果：

X₁x:+0.11—0.72+0.24+0.51

—0.140.00+0.30—0.21

N₁=8d₁=0.28

X2—x:

+0.18

+0.32

N₂=8

+0.26—0.25—0.37

—0.28+0.31—0.27

d₂=0.28

标准偏差(standarddeviation):

N20

相对标准偏差(变异系数):标准偏差在平均值中占有的百分数。

例11-2测定某铁矿石试样中Fe₂O₃的质量分数，5次平行测定结果分别为62.48%,62.37%,62.47%,62.43%,62.40%。求测定结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。

解：测定结果的算术平均值为：

=62.43%

测定结果的平均偏差为：

=0.04%

测定结果的相对平均偏差为：

测定结果的标准偏差为：

=0.05%

测定结果的相对标准偏差为：

=0.08%

例11-3用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数如下：

第一组：10.3%,9.8%,9.6%,10.2%,10.1%,10.4%,10.0%,9.7%;

第二组：10.0%,10.1%,9.3%,10.2%,9.9%,9.8%,10.5%,9.9%。

比较两组数据的精密度，分别以平均偏差和标准偏差表示。

解：第一组测定值：

10.3%+9.8%+9.6%+10.2%+10.1%+104%+10.0%+9.7%8

=10.0%

=0.24%

=0.29%

第二组测定值：

=10.0%

d₂=00+0.1%+0.7%+0.2%+.1%+0.2%+0.5%+0.1%

=0.24%

=0.35%

总结

准确度：(1)绝对误差(2)相对误差

·精密度：偏差，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差，相对标准变差

三、准确度与精