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高等有机化学——反应机理;第三章
碱性条件下的极性反响;C(sp3)-Xσ键的取代反响;C(sp3)-Xσ键的消除反响;SN2反响机理的亲核取代反响;SN2和SN2’反响机理的亲核取代反响;杂原子的SN2反响机理;SN2反响机理中的特例;β消除反响中的E2反响机理;E2反响机理的立体化学;E2反响机理的立体化学;C(sp2)-X的E2消除反响机理;练习;β消除反响中的E2’反响机理;E2消除反响机理;消除反响或取代反响的预测;亲核性和碱性;亲核加成反响;羰基化合物的热力学稳定性与共振结构式R2C+-O-的稳定性有直接的关系,羰基化合物的热力学稳定性顺序:
RCOClRCO2CORRCHOR2CORCO2RRCONR2ROCO2RROCONR2R2NCONR2RCO2-。;羰基上的加成反响;羰基加成反响的立体化学;羰基化合物与含氮亲核试剂的加成反响;二级胺与羰基化合物反响,可以生成烯胺。反响历程如下:;
一分子醛或酮,在碱的作用下,形成碳负离子,此碳负离子与另一分子醛或酮的羰基发生亲核加成反响。
反响历程如下:;羟醛缩合反响〔Aldolreaction〕;Aldolreaction的立体化学;Aldolreaction的立体化学;Retro-aldol反响;Knoevenagel缩合反响
;〔E1cb消除〕;共轭加成反响;Michael加成反响;Robinsonannulation;Robinsonannulation;Robinsonannulation;Robinsonannulation;思考题;C(sp2〕-X上的亲核取代反响;酯与胺反响生成酰胺;羰基化合物在进行亲核取代反响中除了会发生加成-消除反响机理之外,酰氯和酸酐还可以和醇进行消除-加成的反响机理的取代反响。
反响实例:;消除-加成反响机理:没有α氢的羰基化合物不能进行此反响机理。;加成-消除反响的催化剂;Claisen缩合反响;逆Claisen缩合反响;格式试剂、金属负氢试剂对酯基的加成反响;格式试剂对酰胺的加成反响;α,β-不饱和羰基化合物的烯基碳上的取代反响;带有强吸电子基团的芳基环上的取代反响;烯基和芳基碳上的取代反响;金属插入反响;反响机理:;金属——卤素交换反响;金属——卤素交换反响;金属——卤素交换反响;金属——卤素交换反响;α-消除反响〔卡宾的生成与反响〕;α-消除反响;卡宾体〔Carbenoids〕;卡宾的反响;反响实例:;反响机理:;卡宾的反响;卡宾的反响;碱促进的重排反响;C-C???移的重排反响;Favorskii重排;C-C迁移的重排反响;Baeyer-Villiger反响;Swern氧化反响;Mitsunobu反响;第四章酸性条件下的极性反响;碳正离子中间体;碳正离子的稳定性;孤对电子对碳正离子的稳定作用;C=Cπ键对碳正离子的稳定作用;σ键对碳正离子的稳定作用;芳香性对碳正离子的稳定作用;烯基、炔基、芳香基碳正离子都极不稳定;碳正离子的生成:质子化的作用;碳正离子的生成:质子化的作用;碳正离子的生成:质子化的作用;碳正离子的典型反响;碳正离子的典型反响;碳正离子的典型反响;碳正离子的典型反响;碳正离子的重排反响;碳正离子的1,5-负氢迁移;碳正离子的1,2-迁移;Beckmann重排
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