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第七章电镀合金工艺合金电镀分类:防护性合金镀层防护装饰性合金镀层功能性合金镀层合金电镀:(Alloyplating)用电化学的方法使两种或两种以上的金属共沉积(codeposition)的过程。
(二元合金)金属共沉积的基本条件1)合金中的金属至少有一种金属能从其盐的水溶液中析出;2)两种金属的析出电位要十分接近或相等。一、金属的共沉积(Codeposition)
实现金属共沉积的措施:1)改变溶液中金属离子浓度;2)选择适当的络合剂(Complexingagent);3)加入添加剂(additionalagent)。一、金属的共沉积(Codeposition)
1)正则共沉积:受扩散控制例:单盐镀液络合镀液两种金属的平衡电位相差很大,不形成固溶体型的合金的共沉积。2)非正则共沉积:受阴极电位控制例:络合物镀液单个金属的平衡电位受络合剂浓度影响;两金属平衡电位接近且能形成固溶体。金属共沉积的类型A。增加镀液中金属的总含量,B。降低电流密度,C。提高温度和增强搅拌等增加电位较正金属在合金中的含量。
金属共沉积的类型中各组分金属比等于镀液中的金属比。特点:在低电流密度下(阴极极化不明显),合金沉积等。仅有很少几个共沉积过程属于平衡共沉积体系。例如:在酸性镀液中沉积Cu-Bi合金和Pb-Sn合金两金属从与其处于化学平衡的镀液中共沉积。是指当把两金属浸入含有该两金属离子的溶液中,两者的平衡电位最终将变成相等,即电位差为零3)平衡共沉积:
4)异常共沉积:特征:电位较负的金属优先沉积。沉积层中电位较负的金属组分的含量较高。在某种浓度和电解条件下才出现异常共沉积。例:含铁族金属中的一个或多个的合金共沉积体系。Fe-Zn,Zn-Ni,Ni-Co,Fe-Co,Ni-Sn金属共沉积的类型
5)诱导共沉积:钛、钼、钨等金属与铁族金属可以在水溶液中实现共沉积,这种共沉积过程称为诱导共沉积。特点:难推测各电解参数对合金组成的影响。金属共沉积的类型诱导金属
影响金属共沉积的因素镀液中金属浓度比的影响曲线1:正则共沉积曲线2:非正则共沉积曲线3:平衡共沉积曲线4:异常共沉积曲线5:诱导共沉积镀液中金属浓度比的影响C总不变,略增电位较正金属含量,合金中电位较正金属含量将按比例增加.增大电位较正金属浓度,合金中其含量随之升高,不成正比C点以上电位较正金属占优势,C点以下电位较负金属占优势。123456
(1)单一络合剂镀液a.络合两种金属离子如果增加络合剂浓度,使其中某一金属的沉积电位比另一金属的沉积电位变负得多,则该金属在合金沉积中的相对含量将降低。如:氰化镀黄铜Cu-Znb.仅络合一种金属离子如:酸性氟化物镀Sn-Ni2)络合剂浓度的影响K不稳[Cu(CN)4]2-=5.0X10-32K不稳[Zn(CN)4]2-=1.3X10-17
混合络合剂镀液如:碱性氰化镀铜-锡合金Cu-Sn[Cu(CN)4]2-;[Sn(OH)6]2-增加某一络合剂浓度,则同该络合剂络合的金属在合金沉积中的含量下降。络合剂浓度的影响
含量达到一定值后镀层组成可基本保持不变;对简单盐镀液有明显的影响;对合金组成的影响常具有选择性。如:焦磷酸盐-锡酸盐电镀铜-锡合金少量的苯骈咪唑可使镀层中锡含量增大.0103023)添加剂的影响
4)pH值的影响pH值可改变金属盐的化学组成;pH值影响络合物稳定性;例:a.锌酸盐、锡酸盐和氰化物等络离子在碱性溶液中是稳定的,而在pH7时分解;b.焦磷酸盐镀Cu-Sn合金,在pH=8-12范围内生成的络离子随不同pH值结构形式和不稳定常数都会有变化,且与镀层成分有很大关系。
温度、搅拌的影响主要影响正则共沉积.1Dk的影响影响镀层质量影响合金组成2
可溶性合金阳极:呈单相或固溶体类型的合金。低锡10-13%青铜可溶性单金属联合阳极:分挂不溶性阳极:可溶性与不溶性联合阳极:Ni-Co,镍及不锈钢阳极含量高的金属作阳极,含量低的金属以可溶性盐或氧化物形式加入镀液。电镀合金的阳极
7.1锌合金镀层锌镍合金含镍10%左右锌铁合金含铁0.3~0.7%锌钴合金含钴0.6~0.9%提高镀层防护性作用,降低氢脆(异常共沉积)
电镀锌合金的组织结构单相(或多相),固溶体和金属间化合物锌合金镀层后处理提高耐蚀性、耐磨和装饰性Ni3Zn21锌合金镀层主要特征耐蚀性、热稳定性、低氢脆性7.1锌合金镀层
铬酸盐钝化:铬
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