气态和蒸气态污染物质的测定（大气环境监测）.pptx

气态和蒸气态污染物质的测定

二氧化硫的测定1氮氧化物（NOx）的测定2CO的测定3臭氧的测定4光化学氧化学剂的测定5

硫酸盐化速率的测定7总烃及非甲烷烃的测定8部分其他气态污染物质监测方法9空气污染指数计算10氟化物的测定6

二氧化硫的测定1

二氧化硫的测定是主要空气污染物之一，为例行监测的必测项目。来源：含S燃料的燃烧，矿石冶炼，化工厂生产过程的产物为无色，易溶于水，有刺激性气味的气体会引起呼吸系统疾病附着于颗粒物上，危害更大。测定方法有：分光光度法、紫外荧光法、电导法、定电位电解法和气相色谱法。

二氧化硫的测定（一）分光光度法1、四氯汞钾吸收－盐酸副玫瑰苯胺光度法较经典的方法（GB），灵敏、可靠，但吸收液（四氯汞钾）毒性大。①原理：利用空气中的SO2被四氯汞钾溶液吸收，生成稳定的二氯亚硫酸络合物，此物质再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫色络合物，其颜色深浅与SO2含量成正比。

二氧化硫的测定反应原理：[HgCI4]2-+SO2+H2O=[HgCI2SO3]2-+2H++2CI-[HgCI2SO3]2-+HCHO+2H+=HgCl2+HOCH2SO3H

二氧化硫的测定②测定要点：H3PO4少，pH1.6±0.1，呈红紫色λmax＝548nm试剂空白值较高，最低检出限为0.75μg/25mL.H3PO4多，pH1.2±0.1，呈蓝紫色λmax＝575nm试剂空白值较低，最低检出限为0.4μg/7.5mL.Bs-按工作曲线计算单位吸光度相应的SO2量,μg/吸光度

二氧化硫的测定以亚硫酸钠标准溶液配制成标准色列，在最大吸收波长处，以蒸馏水作为参比，测定其吸光度，用经试剂空白修正后的吸光度对SO2含量绘制标准曲线--Bs则标准曲线的(1/斜率)表示为：SO2含量/单位吸光度Bs

二氧化硫的测定

③注意事项：①温度，酸度，显色时间等因素影响显色反应；标准溶液和试样溶液操作条件应保持一致。②氮氧化物，臭氧及锰，铁，铬等离子对测定有干扰。——采集后放置片刻，臭氧可自行分解；——加入磷酸和乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA)可消除或减少某些金属离子的干扰。

二氧化硫的测定2、甲醛缓冲溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法甲醛缓冲溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定SO2，避免了使用毒性大的四氯汞钾吸收液。原理：气样中的SO2被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸加成化合物，加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解，释放出SO2与盐酸副玫瑰苯胺反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为577nm，用分光光度法测定。当用10mL吸收液采气10L时，最低检出浓度为0.020mg/m3.

二氧化硫的测定3、钍试剂分光光度法测定原理：SO2用H2O2溶液吸收并氧化成H2SO4,SO42-与过量高氯酸钡反应，生成BaSO4↓,剩余的Ba2+与钍试剂反应生成紫红色络合物，据颜色深浅，间接测定。紫红色络合物最大吸收波长520nm,该法最低检出限为0.4μg/mL。特点：吸收液无毒，采集样品后稳定，但灵敏度较低所需采样体积大，适合于测定日平均浓度

二氧化硫的测定测定：吸取不同量的硫酸标准溶液，各加入一定量高氯酸钡，再加钍试剂溶液显色，得到标准色列。用蒸馏水同法配制空白溶液作参比。测定标准色列的吸光度，对SO2浓度绘制标准曲线。采样后，按上述方法测定吸光度，从标准曲线上查知相当SO2（c）浓度，则大气中SO2浓度：SO2(mg/m3)=c*Vt/VnVt－样品溶液总体积Vn－标准状态下的采样体积

二氧化硫的测定注意事项高氯酸钡溶液及钍试剂溶液加入量必需准确钍试剂能与多种金属离子(Ca,Mg,Fe,Al等)络合，采样装置前应安装颗粒物过滤器。

二氧化硫的测定（二）定电位电解法1、原理：定电位电解法是建立在电解基础上的监测方法。其传感器为一由工作电极（W）、对电极（C）、参比电极（R)及电解液组成的电解池（三电极传感器）。当在工作电极上施加大于被测物质的氧化还原电位时，被测物质（SO2NOX)在电极上发生氧化或还原反应。如SO2/NO2/NO的标准氧化还原电位如下：

二氧化硫的测定可见，当工作电极介于SO2和NO2标准氧化还原电位之间，则扩散到电极表面的SO2选择性地发生氧化反应，同时在对电极上发生O2还原反应。总反应：

二氧化硫的测定所产生的极限扩散电流与被测物质（SO2NOX)浓度的关系服从菲克斯扩散定律iL=n×F×A×D×c/δ定电位电解SO