放射性物质的分离.pptxVIP

第四章放射性物质的分离方法

共沉淀法溶剂萃取法离子交换法层析法（液-液层析，液固层析)电化学分离法其它分离法快速化学分离法12345

共沉淀法共沉淀的原理上章的主要内容共沉淀的技术措施1载体的使用技术载体分为同位素载体和非同位素载体，其在化学性质上与被分离的放射性核素相同或相近的物质。

载体的用量一般为几毫克到几十毫克。1载体的回收率与放射性核素的回收率相同，因此可能通过载体的回收率的来测定放射性物质的含量。回收率的定义为：2

单氧化-还原法或氧化-还原循环法使载体和放射性核素的化学形态一致。破坏放射性胶体（络合剂，酸煮回流)使用反载体和净化载体提高介质酸度加入放射性核素杂质络合剂加入表面活性剂减少放射性核素在沉淀上的吸附均相沉淀

溶剂萃取法2.1概念利用溶质在互不相溶的两相之间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩的方法。如四氯化碳加入溴水,溴单质就会从水相中转入四氯化碳（萃取剂）相中。。

选用的萃取剂的原则：01和原溶液中的溶剂互不相溶；02对溶质的溶解度要远大于原溶剂；03要不易于挥发；04萃取剂不能与原溶液的溶剂反应05

萃取装置及操作

2.2萃取过程中的分配关系01能斯特分配定律02分配比03分离系数（两种溶质分离程度的衡量指标）04萃取百分率05

按萃取机理可以将萃取分为：简单分子萃取，中性络合萃取，酸性络合萃取，离子缔合萃取和协同萃取。2.3.简单分子萃取特点：被萃取物质在水相和有机相中都以中性分子存在，溶剂与被萃取物质没有化学作用，是一种被萃取物质在两相中溶解的竞争过程。原理在简单分子萃取体系中，被萃取的镕质在水相和有机相中常有电离、络合、聚合等作用，因此其分配比和分配常数一般是不同的。例如，在NaI存在的情况下用CCl4从水溶液中萃取I2，存在水相中的络合与水油相的分配两种平衡。1234

络合：β为络合稳定常数由分配比D的定义可知：分配：令1+β[I-]=Y,表示络合程度，则：

被萃取治质分子的体积放大，愈有利于革取，其原因可近似地用空腔作用能的大小来解释。水相中存在能与被萃取溶质发生化学作用的物质，会影响萃取溶质的分配。被萃取溶质在有机相中的溶解度愈大，其分配比愈大。分配比值接近子溶质在两相的溶解度之比。水相中加入与溶质及苯取剂均不发生化学作用的盐类(称盐析剂)可大大提高被萃取溶质的分配比。这种作用称为盐析效应。010203043）影响简单分子萃取的因素

2.4中性络合萃取1）特点：萃取剂是中性分子，被萃取溶质与萃取剂形成中性络合物而被萃取。主要中卢征络合萃取剂有：中性磷类，含氧萃取剂，酰胺，中性含氮萃取剂，二烷基亚砜等。磷酸脂烷基磷酸脂二烷基磷酸脂三烷基氧化磷烷撑三烷基氧化磷

醇醚酚酮醇醚酚酮理在中性络合萃取体系中，存在两种平衡（也可以表示为四种平衡），分别是水相中的络合平衡和水油两相的萃取平衡。以TBP从硝酸溶液中萃取UO2(NO3)2为例。萃取：络合：则分配比Du

中性络合萃取可以用通式表示为：萃取：络合：令Y：络合程度，βi：i级络合稳定常数。则分配比DM在低酸度条件下含氧萃取剂萃取金属盐也属于中性络合萃取，而高酸度条件下则属于酸性络合萃取。

萃取萃和性质和结构。萃取剂官能团上配位原子提供配位电子的能力愈强，共从取能力愈强。（因此多烷基中性磷类萃取剂较单烷基磷的萃取能力强）萃取剂的浓度提高，会增加被萃取体系的萃取能力。※酸度的影响较为复杂。水相中存在能与被萃取溶质发生化学作用的物质，会影响萃取溶质的分配。如水相中存在络合剂时会降低溶质的分配比，会使分配比降低，但出于同一络合剂对不同金属离子的络合能力不同，因此加入络合剂常常可以增不同金属离子之间的分离系数。盐析剂的影响（阴离子的同离子效应和阳离子的竞溶效应）稀释剂的影响用以改善萃取剂的粘度和表面张力。123453）影响中性络合萃取的因素

第一循环为共去污循环第二循环为钚铀分离循第三循环为最后的净化循环4）应用实例Purex工艺。

2.5酸性络合萃取特点：萃取剂是有机弱酸，被萃取金属离子和萃取剂HA中的H+发生阳离子交换形成中性络合物而被萃取，所以这类萃取又可称为阳离子交换萃取。鳌合萃取、酸性磷类萃取及羧酸萃取都属于这类萃取。羧酸萃取在放射化学中的应用较少，这里不作介绍。

01鳌合萃取的原理03络合：