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第八章

配位化合物

引言

H3NCl

Pt

H3NCl

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顺式(cis-)二氯二氨合铂(Ⅱ)

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二茂铁

蔡斯盐阴离子结构

8-1配合物的组成和定义

一、配合物的定义

配位化合物（简称配合物）是由给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（统称为中心原子）按一定组成和空间构型所形成的化合物。

LM

二、形成配合物的条件

配位键的存在是配合物与其它物质最本质的区别

[Cu(NH3)4]SO4

三、配合物的组成

注：内界通常称为配位单元（或配位个体），常用[]标出

1.配位单元和络合物

配位单元(Coordinationentity)是由配位共价键结合起来的、相对稳定的结构单元,它可以是阳离子物种(如例1中的[Co(NH3)6]3+)、阴离子物种(如例2中的[Fe(CN)6]4-)或电中性物种(如例3)。

需要强调配位单元所带的电荷时，也可将其叫作络离子(Complexion)。这就是说，“络合物”和“络离子”都是“配位单元”的同义。

四、配合物相关的一些概念

2.配位化合物

配位化合物(Coordinationcompound)指包含配位单元在内的化合物,例1、例2和例3都是配位化合物。

中心原子—提供空轨道电子对接受体路易斯酸

配位体—提供孤对电子电子对给予体路易斯碱

4.配位体和配位原子

与中心原子结合的分子或离子(如例中的NH3分子、CO分子和CN－离子)叫做配位体(Ligand),配位体中与中心原子直接键合的原子叫配位原子(如配位体NH3中的N原子，配位体CN-和CO中C原子)。

配位体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配位体(Monodentateligand)和多齿配位体(Polydentateligand)。

●单齿配体：一个配体中只含一个配位原子

●多齿配体：一个配体中含有多个配位原子

乙二胺（en）

乙二酸根（草酸根）

多齿配位体

乙二胺四乙酸根(EDTA)

分子是个双齿配位体,配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。

卟啉(Porphyrin)，其中的8个R基团都为H的化合物叫卟吩(Porphine)。它们都是四齿配位体,配位原子是4个N原子(具有孤对电子的两个N原子和H+解离后留下孤对电子的两个N原子)。

叶绿素(chlorophyllsa)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。

叶绿素是一种绿色色素,它能吸收太阳光的能量,并将储存的能量导入碳水化合物的化学键。

血红蛋白本身不含图中表示出来的那个O2分子，它与通过呼吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白，通过血流将氧输送至全身各个部位。

下方键合了蛋白质链上的1个N原子，圆盘上方键合的O2分子则来自空气。

血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成部分。Fe原子从血红素分子的

与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数

例如：

配位数

影响配位数的因素

☆中心原子的影响

周期数(离子半径)：

氧化数：

Cr(CN)63-,Mo(CN)74-

PtIICl42-,PtIVCl62-

总结：

1.氧化数为+1的中心原子易形成二配位的配位单元，

如[Ag(CN)2]-Ag(S2O3)23-

2.氧化数为+2的中心原子易形成四配位或者六配位的配位单元，

如[Cu(NH3)4]2+[Zn(NH3)4]2+,[Fe(CN)6]4-

3.氧化数为+3的中心原子易形成六配位的配位单元，

如[Co(NH3)6]3+,[Fe(CN)6]3-

影响配位数的因素

电荷：

外界条件的影响：温度、配体浓度等

Ni(CN)42-+CN-(过量)=Ni(CN)53-

配体的影响

AlF63-,AlCl4-

[Fe(C2O4)3]3-,[Fe(PO4)2]3-

体积大小：

8-2配合物的类型和命名

螯合物

简单配合物

单核配合物

多核配合物

配合物的类型

按配位方式分类

按所含中心原子数目分类

一、配合物的类型

简单配合物：

中心原子与单齿配体键合形成的配合物。

如：[Cu(NH3)4]2+

配合物的类型

螯合物：

多齿配体有两个或两个以上的配位原子与中心原子直接键合形成具有环状结构的配合物。

如：