金属有机化学基础总复习.pptVIP

金属有机化学根底;第1章绪论;2.金属有机化学开展史中几个里程碑事件及重要的金属有机络合物;Cacodyl,dicacodyl,tetramethyldiarsine,alkarsine;阴离子局部;3.四大配位催化工业〔第11章小分子活化〕;4.金属有机化学家的Nobel化学奖;1973年Fischer和Wilkinson;2001年W.S.Knowles,R.Noyori和;5定义;金属有机化合物——金属与有机基团以金属与碳直接成

键而形成的化合物。换句话说，是一

类分子中至少含有一个金属—碳键

〔s或p键〕的化合物。;;p-配体、p-配合物

定义：含碳不饱和键的配体以p电子与中心金属形成s-键，同时以空的p*-轨道接受金属的dp电子而形成p-反响键；以此方式与一个金属原子或离子形成的配合物，成为p-配合物。;18电子规那么及EAN规那么

;EAN规那么-----金属原子的外围总电子数称为金属的有效原子序数〔effectiveatomicnumber)，简称EAN；稳定的过渡金属有机化合物的外围总电子数与下一个惰性气体相同，即为EAN规那么。;中心金属的氧化态-----在金属有机化合物M-L中，配体L以满壳层离开时，金属所保存的正电荷数，即为中心金属在该金属化合物中的氧化态。;;d2

2e-

6e-

4e-

14e-;第4章非过渡金属有机化合物;在B2H6中，每个B原子和桥H原子各提供1个电子，这样4个电子形成2组B-H-B键，一对电子用3个原子，这样的键称为二电子三中心键。

;2.非过渡金属有机化合物的通用制法;金属-碳键对不饱和烃的加成

锂试剂，格氏试剂：顺式，反马氏规那么;3.非过渡金属有机化合物的化学反响;第5章过渡金属有机化合物的

基元反响;1.配体置换反响;原有配体被另一个配体----反响底物置换，使底物进入配位圈，改变了底物的化学键状态而得到活化，并接着在配位圈内发生反响。;平面四边形结构过渡金属有机配合物中的一个配体在发生配体置换反响时，对位配体的性质对反响有明显影响，这一现象称为“反位影响”，是一个热力学概念。

它是指过渡金属有机配合物处在基态时，一个配体削弱对位配体与金属之间化学键的程度。在反响过程中这种影响表现为“反位效应”。这是一个动力学概念，是指过渡金属有机配合物中的某一配体对处于它对位配体的置换反响速度的影响。;2.氧化加成与复原消除;中性分子加成到配位不饱和的低价过渡金属有机配合物上，使过渡金属的氧化态和配位数均升高的反响称氧化加成反响。氧化加成反响的逆反响称为复原消除反响。;卤代烃为反式加成;3.插入反响与脱出反响;不饱和烃或含有孤对电子的化合物插入过渡金属有机配合物的M-C，M-X或M-H键的反响称插入反响，逆反响称脱出(反插入)反响。;Schwartz试剂;4.配体上的反响;;第6章过渡金属羰基配合物及

原子簇合物;2.羰基配合物的合成方法;(CO)5ReBr+NaMn(CO)5—→(CO)5Mn-Re(CO)5+NaBr;3.羰基配合物的反响;第7章过渡金属膦配合物;3.膦配体立体位阻的量度

;第8章过渡金属烷基化物、氢化物

以及其他X型配体的配合物;4.金属烷基、芳基化合物的合成方法;第9章过渡金属卡宾和卡拜配合物及催化应用;2.卡宾的合成方法

;Schrock卡宾

叁线态卡宾;Fischer卡宾

;FischerCarbenes;;5.应用

;第10章单或多烯烃、炔烃p-络合物;4.金属烯烃、炔烃p-配合物的合成

;5.金属烯烃、炔烃p-配合物的反响性;第11章茂金属配合物;第12章过渡金属有机配合物对小分子的活化;3.CO的催化活化及羰基合成;2〕Reppe反响;4.烯烃的催化活化及应用;第13章过渡金属有机配合物催化的交叉偶联反响;Suzuki偶联反响:;2.催化循环机理;Heck反响;3.共同点、不同点