沉淀滴定法和滴定分析小结.pptxVIP

8.1沉淀滴定法概述

沉淀反应是一类广泛存在的反应，基于沉淀溶解平衡可以建立溶液中的滴定分析。但是由于沉淀的生成是一个比较复杂的过程，往往因为沉淀的溶解度大，生成沉淀的反应速度慢，或者没有适当的指示剂等，能够真正用于沉淀滴定分析的沉淀反应并不是很多。本章主要介绍应用比较多的银量法，包括滴定的基本原理，滴定的条件控制等。

沉淀的溶解度必须很小，反应能定量进行；反应速度快，不易形成过饱和溶液；终点检测方便；由于许多沉淀反应不能同时满足以上条件，实际应较多的沉淀滴定法是银量法。沉淀滴定法对沉淀反应的要求

8.1.1滴定曲线例：用0.100mol/LAg+滴定50.0mL0.0500mol/LClˉ，反应：Ag+（液）+Clˉ（液）=AgCl↓（固）Ksp=1.8×10ˉ10AgCl

0.100mol/LAg+滴定50.0mL0.0500mol/LClˉ沉淀滴定曲线V/mLAgNO3

银量法:利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法。银量法分类根据标准溶液和指示剂的不同，重要的银量法有三种：1、莫尔法：AgNO3为标液，K2CrO4为指示剂，测Cl－和Br－。2、佛尔哈德法：KSCN或NH4SCN为标液，NH4Fe(SO4)2为指示剂，测Ag+、卤化物、等；3、法扬斯法：以AgNO3为标液，吸附指示剂，测Cl－、Br－和I－及SCN－银量法滴定方式①直接滴定法；如莫尔法等。②返滴定法；如佛尔哈德法测卤化物。8.1.2沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法

原理K2CrO4为指示剂01Ag+＋Cl－===AgCl↓(白色)022Ag+＋CrO42－===Ag2CrO4↓(砖红色)03分步沉淀原理：AgNO3标液滴定CrO42－和Cl－溶液，由于AgCl沉淀(Ksp＝1.8×10－10)的溶解度小，因此首先生成AgCl的白色沉淀。041.莫尔法（Mohr）

简单计算：设Cl－浓度为0.10mol/L，CrO42－的浓度为0.010mol/L，则生成AgCl时，Ag+浓度为：[Ag+]＝＝＝1.8×10－9mol/L生成Ag2CrO4时Ag+的浓度为：[Ag+]＝＝＝1.0×10－5mol/L当有Ag2CrO4沉淀生成时：[Cl－]＝＝＝1.8×10-5mol/L,即终点时Cl－浓度已很小。

⑵滴定条件a.酸度pH6.5~10.5酸度过高：2CrO42－＋2H+HCrO4-Cr2O72－＋H2O酸度太低：2Ag+＋2OH－===Ag2O↓＋H2O若溶液中有NH4+，酸度应为pH6.5~7.2。因pH7.2时，NH4+将转化为NH3，增加银难溶盐的溶解度。b.K2CrO4的用量过多，终点提前，过少，多消耗Ag+。计量点[Ag+]sp＝[Cl-]sp＝＝1.3×10－5mol/L [CrO42-]=＝5.8×10－2mol/LCrO42－为黄色，浓度大会影响终点观察，[CrO42-]=5×10－3mol/L，可获得满意的结果（终点误差＜0.1%）c.滴定时须剧烈摇动减小沉淀对被滴定剂的吸附。d.消除干扰

莫尔法不适用于滴定I－和SCN－，因AgI或AgSCN吸附I－凡是能与Ag＋生淀的阴离子，如PO43－、CO32－、C2O42－、、SO32－、S2－等都干扰测定，能与CrO42－生成沉淀的阳离子，如Ba2+、Pb2+等，以及有色离子Cu2+、Co2+和Ni2+等都干扰滴定，因此莫尔法的应用受到很大限制。适用于测定Cl－和Br－的含量或SCN－更为强烈。12345应用

佛尔哈德法（Volhard）原理铁铵矾NH4Fe(SO4)2为指示剂直接滴定法以NH4SCN标液滴定Ag＋.反应式为：SCN－＋Ag+===AgSCN↓(白色)SCN－＋Fe===F