《对映异构》课件.pptxVIP

1Chap.4对映异构

4.1旋光性偏振光和旋光性偏振光：只在一个平面内振动的光。旋光性（或光学活性）：使偏振光振动平面发生改变（偏转）的性质，可通过旋光仪检测。旋光仪的原理：

3旋光仪.swf

旋光物质（或光学活性物质）：具有旋光性的物质。分为左旋体（用-或l表示）和右旋体（用+或d表示）旋光度：使偏振光振动平面旋转的角度，用α表示，其值为检偏器刻度盘上的读数，与c,λ,t,l,溶剂均有关比旋光度：反映了某旋光物质的旋光方向和旋光能力[α]tλ=100α/(cl)右旋：“+”，左旋：“-”

logo注意：a.一般用钠光灯（D）作光源，λ=589.3nm，t=20OCb.c：g/100mll：dmc.溶液一般为稀溶液，否则测出的α值不准d.若溶剂不是水，则要在后面标出溶液及相应的浓度e.α值可于手册中查到，故可用该公式来计算稀溶液的浓度或验纯，也可用同一条件下测得的稀溶液的α值来测量旋光性的大小。

SomechiralobjectsinourlifePasteur的贡献

4.2分子的手性7对映异构现象：一个分子与其镜像的构造相同，但不能叠合，它们互称为对映异构体，简称为对映体。这种同分异构现象称为对映异构，又称旋光异构，属于构型异构的一种。对映体总是成对的，它们的熔点、沸点、密度、折射率和非手性溶剂中的溶解度以及光谱图等都相同，在与非手性试剂反应时所表现的化学性质也相同。但它们对偏振光表现为不同的旋光性（opticalactivity)。旋光性是识别对映异构体的重要方法。010302

对映异构.swf8

92.不对称碳原子（手性碳原子）：3.手性（手征、手征性）：有的分子与其镜像之间的关系很象人的左右手，相似而不能叠合，这种性质称为手性（chirality).4.手性分子：具有手性的分子称为手性分子；手性分子都具有对映异构，都有旋光性。4.3分子的手性与对称性对称因素：对称轴：Cn有n重轴Cn的分子，绕轴转动一周，可以得到n个与原始构型无法区别的等价构型。

10对称面：σ把分子切成互为镜像的两半的平面对称中心：i假定对称中心为直角坐标原点，任一原子（x，y，z）转为（-x，-y，-z）后成为原构型的等价构型。2.手性与对称性的关系：绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心的，与其镜像就不能互相叠合，分子就有手性3.手性中心：C、N、P、S、Si、As等手性分子中不一定含有手性原子 （关键是判断对称性）。

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含一个不对称碳原子化合物的对映异构外消旋体：等量的对映体组成的混合物， 无旋光性，在手性条件下可拆分。对映异构体：a.构造式相同；互为镜像，且不能重叠α值相等，符号相反构型的表示方法：锯架式、楔形式、Newman式、费歇尔投影式

费歇尔投影式将手性碳投影到平面上，向前伸的键横向放置，向后伸的键竖直放置。复杂化合物主链竖直放置，编号最小的碳放在最上面。

费歇尔投影式注意事项：14“+”的含义：焦点表示手性C，四个端点连四个 不同的基团四个基团的空间关系：“横”前“竖”后四点操作：1.不能离开纸面翻转（会改变前后）；2.只能在纸面上平移或转动180o；3.任意两个基团不能对调；4.任三个基团可按顺（逆）时针依次调换位置费歇尔投影式.swf

154.绝对构型（R、S）的表示方法根据次序规则确定四个基团的优先次序ABCD,找出最小基团D；(注：Z型优先于E型，R型优先于S型)把最小基团D置于离观察者最远的位置，从A→B→C若为顺时针旋转，则为R，否则，S；R.swf

Fischer投影式中R、S的判定：注意最小基团在横线还是在竖线若最小基团d在竖线上，从a→b→c顺时针旋转则为R，否则，S；若最小基团d在横线上，则a→b→c为顺时针旋转为S，否则，R；使用左右手法则是十分方便的

*糖类、氨基酸中相对构型（D、L）的确定：以D-(+)-甘油醛为标准：按Fischer投影法规定将氧化态较高的C放在竖线上方，X（官能团NH2或OH）在右侧为D型，在左侧为L型。在碳水化合物中，D、L只表示序号最高的手性碳的构型。D-(+)-甘油醛DLL-丙氨酸