化学反应的安全技术—还原反应的安全技术.pptx

还原反应的安全技术

分析知识目标：能陈述还原反应的安全技术要点能力目标：能针对具体的反应岗位制定合理的安全技术措施还原反应的安全技术

1996年，山东省某制药厂新开发的山梨醇于7月15日开始投料生产。8月12日零时山梨醇车间乙班接班，氢化岗位的氢化釜处在加氢反应过程中。氢化釜在加氢反应过程中，氢气不断的加入，调压阀处于常动状态(工艺条件要求氢化釜内的工作压力为4MPa)，由于尾气缓冲罐下端残糖回收阀处于常开状态，氢气被送3号高位槽后，经槽顶呼吸管排到室内。因房顶全部封闭，又没有排气装置，致使氢气沿房顶不断扩散集聚，与空气形成爆炸混合气，达到了爆炸极限。二层楼平面设置了产品质量分析室，常开的电炉引爆了混合气，发生了空间化学爆炸。1号、2号液糖高位槽封头被掀裂，3号液糖高位槽被炸裂，封头飞向房顶，4台沉降槽封头被炸挤压入槽内，6台尾气分离器、3台缓冲罐被防爆墙掀翻砸坏，室内外的工艺管线、电气线路被严重破坏。一、案例

事故原因：安全技术操作规程没有论证审定，没有尾气缓冲罐回收阀操作程序规定；工艺设计不符合规范要求；没有按“三同时”要求进行安全卫生初步设计、审查和竣工验收。一、案例

二、还原反应的安全技术要点011．利用初生态氢还原的安全技术铁粉和锌粉在潮湿空气中遇酸性气体时可能引起自燃，在储存时应特别注意。反应时酸、碱的浓度要控制适宜，反应温度也不宜过高，反应过程中应注意搅拌效果，以防止铁粉、锌粉下沉。防止造成冲料。反应结束后，反应器应放入室外储槽中，加冷水稀释并导出氢气，再加碱中和。不要急于中和以防燃烧爆炸。@@@

①有机合成等过程中，催化剂雷尼镍（是一种镍铝合金固体催化剂，最早由美国工程师莫里·雷尼在植物油的氢化过程中使用。其制备过程是把镍铝合金用浓氢氧化钠溶液处理，大部分的铝会和氢氧化钠反应而溶解掉，留下了很干燥的活化后的雷尼镍）和钯炭在空气中吸潮后有自燃的危险。钯炭更易自燃，平时不能暴露在空气中，而要浸在酒精中。反应前必须用氮气置换反应器的全部空气，经测定证实含氧量降低到符合要求后，方可通入氢气。反应结束后，应先用氮气把氢气置换掉，并以氮封保存。2．在催化剂作用下加氢的安全技术

②无论是利用初生态氢还原，还是用催化加氢，都是在氢气存在下，并在加热、加压条件下进行。操作中要严格控制温度、压力和流量。厂房的电气设备必须符合防爆要求，且应采用轻质屋顶，开设天窗或风帽，使氢气易于飘逸。尾气排放管要高出房顶并设阻火器。加压反应的设备要配备安全阀，反应中产生压力的设备要装设爆破片。2．在催化剂作用下加氢的安全技术

3.使用其他还原剂还原的安全技术常用还原剂中火灾危险性大的还有硼氢类、四氢化锂、氢化钠、保险粉（连二亚硫酸钠Na2S2O4）、异丙醇铝等。①硼氢化钾通常溶解在液碱中比较安全。它们都是遇水燃烧物质，在潮湿的空气中能自燃，遇水和酸即分解放出大量的氢，同时产生大量的热，可使氢气燃爆。要储存于密闭容器中，置于干燥处。在生产中，调节酸、碱度时要特别注意防止加酸过多、过快。

3.使用其他还原剂还原的安全技术

3.使用其他还原剂还原的安全技术01②四氢锂铝有良好的还原性，但遇潮湿空气、水和酸极易燃烧，应浸没在煤油中储存。使用时应先将反应器用氮气置换干净，并在氮气保护下投料和反应。反应热应由油类冷却剂取走，不应用水，防止水漏入反应器内发生爆炸。@@

3．使用其他还原剂还原的安全技术01③用氢化钠作还原剂与水、酸的反应与四氢化锂铝相似，它与甲醇、乙醇等反应相当激烈，有燃烧、爆炸的危险。④保险粉（连二亚硫酸钠Na2S2O4）是一种还原效果不错且较安全的还原剂。它遇水发热，在潮湿空气中能分解析出黄色的硫磺蒸气。硫磺蒸气自燃点低易自燃。使用时应在不断搅拌下将其缓溶于冷水中，待溶解后再投入反应器与物料反应。@@

3．使用其他还原剂还原的安全技术01⑤异丙醇铝常用于高级醇的还原，反应较温和。但在制备异丙醇铝时须加热回流，将产生大量氢气和异丙醇蒸气，如果铝片或催化剂三氯化铝的质量不佳，反应就不正常，往往先是不反应，温度升高后又突然反应，引起冲料，增加了燃烧、爆炸的危险性。⑥在还原过程中采用危险性小而还原性强的新型还原剂，如用硫化钠代替铁粉还原，可避免氢气产生，同时也消除了铁泥堆积问题。@@