反应溅射制备固体氧化物燃料9)阻挡层及其优化.pdfVIP

摘要

摘要

作为氢能的终端应用，固体氧化物燃料电池是（SolidOxideFuelCells,

SOFCs）一种先进的清洁能源技术，能够将燃料的化学能直接转化为电能，近年

来受到研究人员的广泛关注。在SOFCs中，最常用、最稳定的电解质材料是

YSZ（氧化钇稳定的氧化锆，Yttria-stabilizedZirconia），然而当YSZ与目前常用

阴极材料如LSCF（LaSrCoFeO）、LSC（LaSrCoO）等高温共烧结

0.60.40.20.83-δ0.60.43

或在电池长期运行时，阴极材料中的Sr元素会与YSZ电解质生成绝缘相如锆酸

锶、锆酸镧等，显著恶化电池的性能。常用的解决方案是在YSZ电解质和阴极间

加入另一层电解质薄膜——GDC(氧化钆掺杂氧化铈，GadoliniumdopedCeria)以

抑制Sr元素迁移。工业上常用湿法陶瓷工艺制备GDC阻挡层，但通过湿法陶瓷

工艺制备的GDC阻挡层无法避免高温烧结，且制备的膜层厚度较高、仍呈现疏

松多孔的形貌特征，对阴极中的Sr元素迁移的抑制作用较差。

针对以上问题，本课题选取商用的NiO-YSZ/YSZ半电池作为基底，使用直

流脉冲反应溅射法制备Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC)阻挡层。首先探究了反应溅射模式对

GDC阻挡层沉积的影响，控制在金属模式下进行溅射时，薄膜在退火后脱落或存

在微裂纹，而控制在过渡模式下溅射薄膜退火后无宏观、微观裂纹。与丝网印刷

制备的GDC阻挡层进行对比，膜层厚度低、更为致密，可以更有效地抑制Sr元

素的迁移。通过磁控溅射制备GDC阻挡层后，SOFC全电池输出性能显著提升，

在加湿氢气作为燃料、0.7V的工作电压下，800℃时输出功率密度提升36%，在

700℃下输出功率密度提升53%。在反应溅射工作气压和退火结晶温度上依次优

化GDC阻挡层的性能：随着工作气压的降低，沉积的膜层在烧结前后均具有更

高的致密度，能更有效的阻挡Sr元素的迁移，最终减小了电池的欧姆电阻；而随

着膜层退火温度升高，膜层晶粒长大，晶界的数量减少，膜层表面出现孔隙，与

此同时膜层结晶度增加，膜层中出现GdO的偏析，当退火温度为1300℃时，

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GDC阻挡层与YSZ电解质的交界处生成了Ce-Zr-O固溶体，电池的欧姆电阻随

退火温度增加呈现先减小后增加的趋势。

本课题通过高效率可产业化拓展的直流脉冲反应溅射技术制备了超薄致密化

高性能的固体氧化物燃料电池GDC阻挡层，制备的薄膜实现了在阴极烧结时有

效抑制Sr元素向电解质迁移的作用，对应的SOFC单电池在同等电池体系中体现

出极大的优势，具有可观的输出功率和稳定性。本课题阐述了使用该技术制备高

性能GDC薄膜的方法、优化策略与提升作用机制，为提高SOFC单电池性能提

供了清晰的解决方案。

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摘要

关键词：固体氧化物燃料电池；氧化钆掺杂氧化铈；薄膜；磁控溅射

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Abstract

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Asaterminalapplicationofhydrogenenergy,SolidOxideFuelCells(SOFCs)are

anadvancedenergytechnology,whichcandirectl