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1材料科学基础II1.二元相图和合金的凝固与制备原理(第7章)2.三元相图(第8章)3.材料的形变和再结晶(第5章)4.材料的亚稳态(第9章)
第7章二元系相图和合金的
凝固与制备原理相图的表示和测定方法相图热力学的基本要点二元相图分析二元合金的凝固理论高分子合金概述陶瓷合金概述
相图的意义3
7.1相图的表示和测定方法4对于成分单一的纯物质,如纯水、纯金属、纯氧化物等,由于没有成分的变化,一般采用压力(Pressure)-温度(Temperature)相图(PTphasediagrams)
5对于常用的合金相图,因为压力的影响很小,况且一般都是处在1个大气压的条件下,所以不再把压力当作变量考虑,而采用温度-成分相图(temperature-compositionphasediagram)1.相图的表示温度-成分坐标系坐标系中的点:表象点成分表示:质量分数wt.%摩尔分数at.%
21组元A、B摩尔分数:xA、xB相对原子(分子)质量:ArA、ArB质量分数:wA、wB并且wA+wB=100%,xA+xB=100%435
No.1例题1:No.2计算wNi为8%的Cu?Ni合金的摩尔分数。(Cu和Ni的相对原子质量,分别为63.55和58.71)
2.相图的建立8建立相图的关键是要准确地测出各成分合金的相变临界点(临界温度)。由于合金凝固时的结晶潜热较大,结晶时冷却曲线上的转折比较明显,因此常用热分析法来测合金的结晶温度,即测液相线、固相线。测临界点的方法通常有热分析法、硬度法、金相分析、X射线结构分折、磁性法、膨胀法、电阻法等。
例:热分析法测定二元Cu-Ni合金配置不同成分的Cu-Ni合金,测出各合金的冷却曲线,找出曲线上的临界点(停歇点或转折点)。
热分析法10时间温度凝固开始凝固终了LL+SS
例:热分析法测定二元Cu-Ni合金配置不同成分的Cu-Ni合金,测出各合金的冷却曲线,找出曲线上的临界点(停歇点或转折点)。2)将临界点标在温度-成分坐标中的成分垂线上。3)用光滑曲线将垂线上相同意义的点连接起来。4)分析相图:区、线、点。
Cu-Ni相图12Cu30%Ni50%Ni70%Ni100%Ni时间温度CuNi305070wNi(%)Lα
由凝固开始温度连接起来的线成为液相线由凝固终了温度连接起来的线成为固相线相图中由相界线划分出来的区域称为相区,表明在此范围内存在的平衡相类型和数目。相律:表示在平衡条件下,系统的自由度数(f)、组元数(c)和平衡相数(p)之间的关系式。f=c–p+1
7.2相图热力学的基本要点141.固溶体的自由能—成分曲线准化学模型:(1)只考虑最近邻分子间的键能,对混合焓?Hm作近似处理(2)只考虑两种组元不同排列方式产生的混合熵,不考虑温度引起的振动熵当A、B两种组元混合形成固溶体的自由能相互作用参数
2.固溶体自由能随成分变化规律15当W0时,G曲线为U形当W=0时,G曲线为U形当W0时,出现两个最小值。在E、F之间的成分范围内的体系分解成两个成分不同的固溶体(溶混间隙)有序固溶体无序固溶体偏聚固溶体
3.多相平衡的公切线原理16在任意一相的G-x曲线上,每一点的切线,其两端分别与纵坐标相截,与每一组元的截距表示该组元在固溶体成分为切点成分时的化学势。1图中2二元系中,两相平衡的热力学条件为3
多相平衡公切线法则:在某温度下,多相平衡必能做出公切线,切点对应各相平衡时成分。两相平衡时,混合物的自由能位于切点之间直线上。多相平衡时
4.混合物的自由能和杠杆法则18组元:A,B相:?,?物质的量:n1,n2摩尔吉布斯自由能:Gm1,Gm2B组元在?和?两相中的摩尔分数:x1,x2混合物中B组元的摩尔分数混合物的摩尔吉布斯自由能
混合物的摩尔吉布斯自由能Gm应和两组成相?和?的摩尔吉布斯自由能Gm1和Gm2在同一直线上,并且x位于x1和x2之间。两平衡相共存时,各相的成分是切点所对应的成分x1和x2,即固定不变。
两相相对量的变化20?相的相对量?相的相对量两相平衡时,相含量计算的基本法则——杠杆法则两相的相对量随体系的成分x而变——杠杆定律
5.从自由能-成分曲线推测相图21匀晶相图根据公切线原理,可以求出某一温度下平衡相的成分。因此,可根据二元系的不同温度下的自由能—成分曲线画出二元系相图。
2)共晶相图22
6.二元相图的
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