电化学工作站原理及应用.pptxVIP

4.电化学工作站的具体应用

1.电化学工作站的基本概述

2.电化学测试方法

3.电化学工作站的原理

1.二电极电化学池

Eappl-0.64V，无电流

Eappl=-0.84V，有电流

额外的0.2V包括两部分：

过电势和溶液的电阻导致的电势降（iR，欧姆降）

欧姆降足够小(1-2mV)可以采用二电极

*给定的电势只有一部分作用到电极上

2.三电极电化学池

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工作电极（WE）

参比电极（RE）

对或辅助电极(counter

orauxiliaryelectrode，CE)

Luggin

capillary

加入的电极叫做参比电极，它的作用是为了测量进行这些反应的电极电位的一个基准电极。

被测定的电极叫做工作电极，与工作电极相对的电极叫做辅助电极。

在三电极法中为了能够在测定研究电极和参比电极之间电压同时，又能任意调节研究电极的电位，最理想的设备为具有自动调节功能的恒电位仪。

对（辅助）电极

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作用—传导电流

要求—（1）良好的电子导体

（2）研究电势范围内是惰性

（3）面积大于工作电极

（4）形状与工作电极吻合

（5）放置在与工作电极对称的位置

常用—镀Pt黑的Pt或Ni等，玻炭、石墨等

工作电极

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液体电极—Hg电极

固体电极—惰性电极（Pt、Au、C）和氧化还原

电极（Cu、Pb、Mg等）

电极材料的选择：背景电流小、电势窗口宽、导电性好、

稳定性高、重现性好、表面活性及表面

吸附性能等。

常用的液体Hg电极有：

（1）滴汞电极（droppingmercuryelectrode，DME）

（2）静态滴汞电极（staticmercurydropelectrode，

SMDE）

（3）悬汞电极（hangingmercurydropelectrode，HMDE),

固体电极—金属电极和炭电极

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金属电极—Pt、Au、Ag等。导电性好、背景电流可以忽略、表面改性方便、制备简单；但表面不均一，真实面积不宜控制、易吸附污染物被污染（杂质影响敏感）、表面可能腐蚀或钝化。

判断分析：

是实验结果的

分析和解释。

响应信号：

是实验结果

扰动信号：

是测量条件

的选择与控

制。

对“未知”施加挠动信号

得到响应信号

判断分析得“已知”

学习电化学测量的基本方法如下：

三电极与两回路

实测图

三电极与两回路

原理图

三电极组成

研究电极WE

三电极

辅助电极CE

参比电极RE

两回路

由：控制与测量电位的

仪器、WE、RE、盐桥

等组成。

①测量回路（并联电路）

由：极化电源、WE、CE、

可变电阻以及电流表等组

成。

①极化回路（串联电路）

实现控制或测量极化的变化

测量WE通电时的变化情况

功能

目的

调节或控制流经WE的电流

实现极化电流的变化与测量

可以同时测量极化电流和极化电位；

电极两回路具有足够的测量精度。

三电极的优点

.测量体系

1.被测体系

研究电极所处的溶液体系。

两类溶液体系

是装电解质溶液、WE、CE所用，是一种容器，要求稳定性好，不溶出杂质，不与电极物质、电解液发生反应，大部分无机电解质是玻璃的，强碱电解液例外，具体要求如下：

化学稳定性高；

体积适中

太小：研究体系浓度变化；太大：浪费

浓度变化：，可见c与J0有关→η。

1.2.1电解池／容器

三电极体系中各组成部分的作用和要求

鲁金Luggin毛细管距离；

太近：电位测不准；太远：较大的欧姆压降；

距离(管直径)，这是半定性半定量关系；

鲁金：是苏联电化学创始人“A.H.弗鲁姆金”院士的人名，为了纪念他发明的装置，他是经典电化学的奠基人。

气体电极：要注意气体的入口和出口

例如：燃料电池的氢电极、氧电极。

三电极体系中各组成部分的作用和要求

辅助电极的位置、大小及形状；

01

位置：与WE平行放置；

02

大小：SCE5SWE。

03

三电极体系中各组成部分的作用和要求

三电极体系中各组成部分的作用和要求

形状：例如天津第一电镀厂，要镀12t的轴（直径1.2m，长：12m），怎么做呢？

就在地下挖个大坑，把轴吊在坑里并转动，转动的目的是减小浓差极化，四周为辅助电极，如下图所示：

⑥恒电位测量中，电解池的内阻要小。

参比电极

作用：比较。

本身电位的稳定。

应具备的条件

①可逆电极（浓度不变，电位不变）；

这是热力学说法，符合Nernst方程。

②参比电极是不极化电极（i0→∞）；

实际上i0不可能∞，所以需要控制流经RE的电流非