表面增强拉曼光谱分析原理及应用.pptVIP

外表增强拉曼光谱

分析原理及应用

一、引言二、拉曼光谱根本理论三、拉曼光谱仪器介绍四、外表增强拉曼光谱概述五、外表增强拉曼光谱的应用六、前景展望

一、引言用单色光照射透明介质〔气体、液体或固体〕时，绝大局部的光沿着入射光的方向透过，在透射和反射方向以外会出现光的散射现象。当激发光的光子与作为散射中心的光子相互作用时，大局部光子只是改变方向发生散射，而光的频率与激发光的频率相同，这种散射称为Rayleigh散射。约占光散射强度的10-6~10-9的散射，不仅改变光的传播方向，而且散射光的频率不同于激发光的频率，这种散射称为Raman散射。

光散射的过程：激光入射到样品，产生散射光。散射光弹性散射〔频率不改变-瑞利散射〕非弹性散射〔频率改变-拉曼散射〕

2、拉曼光谱根本理论2.1拉曼光谱历史渊源1923年德国的Smeka理论上预言了光的非弹性散射。1926年印度物理学家Raman在论文中开始并没有肯定这种散射是非弹性的,以后的许屡次实验最终证明了这种散射的非弹性,他将这种效应称为“一种新辐射”。1928年,Raman和Kishnan首先在液体苯中观察到了这种散射效应。此后不久,俄国物理学家Lardsberg和MandelStam在石英中也发现了同样的光散射现象,他们称之为“联合散射光谱”。

1928年，Cabanues和Rocard在巴黎也证实了Raman的观察结果,Pringsheim撰文总结并指出Raman发现的是一种全新的现象,并建议称之为Raman效应,1930年42岁的Raman为此获得了诺贝尔物理学奖,这是亚洲人获得的第一个诺贝尔科学奖。

2.2拉曼光谱根本原理拉曼光谱是单色光束入射光的光子与分子发生非弹性散射的结果。在非弹性碰撞过程中，光子与分子之间发生能量交换，光子不仅改变运动方向，同时光子的一局部能量传递给分子，或分子的振动和转动能量传递给光子，从而改变了光子的频率，这种散射过程称为拉曼散射。

2.3拉曼光谱量子理论瑞利散射：弹性碰撞，无能量交换，仅改变方向。拉曼散射：非弹性碰撞；方向改变，且有能量交换。

拉曼散射的两种能量差

A、ΔE=h(v0–Δv〕产生stokes线：强；基态分子多B、ΔE=h(v0＋Δv)产生反stokes线：弱Stokes与反Stokes线的频率与入射光频率之差Δv称为Raman位移。同一种物质分子，随着入射光频率的改变，Raman线的频率也改变，但位移Δv始终保持不变，故Raman位移与入射光频率无关。

RayleighStokesAnti-StokesResonanceRamanFluorescence

拉曼光谱研究分子振动和转动模式的机理与红外光谱的异同点？相同点：同属于分子光谱。两者都是研究分子振动的重要手段。不同点：一些同核原子对称结构的官能团(如：-C=C-、-N=N-、-S-S-等)在红外光谱仪较难检测的信息，在拉曼光谱仪上却有较强的反映；而在红外光谱中有很强吸收峰的不均衡对称的官能团，在拉曼光谱却表现很弱。

3、拉曼光谱仪器激光Raman光谱仪激光光源：A、He-Ne激光器，波长632.8nmB、Ar激光器波长514.5nm488.0nm

傅里叶变换-Raman光谱仪光源：Nd-YAG钇铝石榴石激光器〔λ=1064nm〕

3.1仪器结构1、激光光源根据所用的材料不同大致可把激光器分为气体激光器、固体激光器、半导体激光器和燃料激光器等四大类。气体激光器的类型最多，在拉曼光谱仪中的应用也最广泛。它包括原子气体激光器、离子气体激光器、分子气体激光器以及准分子激光器。固体激光器主要有红宝石激光器、掺钕的钇铝石榴石〔YAG〕激光器、掺钕的玻璃激光器等。这类激光器的特点是输出功率高，并且体积小又很巩固。其YAG激光器是一种比较有用的固体激光器，其激光波长为1064nm。半导体激光器在所有的激光器中是效率最高、体积最小的一种激光器。

2、外光路系统外光路系统一般是指在激光器之后、单色器之前的光学系统，它的作用是为了有效地收集拉曼散射光。在外光路系统中，激光器输出的激光首先经过光栅，以消除激光中可能混有的其它波长的激光以及气体放电的谱线〔假设激光无杂线时，可不用此光栅〕。纯化后的激光经棱镜折光改变光路再由透镜准确地聚焦在样品上。样品所发出的拉曼散射光再经聚光透镜准确地聚集在单色仪的入射狭缝上。

3、样品池由于在可见光区域内，拉曼散射不会被玻璃吸收，因此拉曼光谱的一大优点是样品可放在玻璃制成的各种样品池中，这给样品的拉曼测试带来很大便利。样品池可以根据实验要求和样品的形状和数量而设计成不同的形状。

4、单色器