大学有机化学炔烃.pptxVIP

?炔烃命名和化学性质,炔烃制备；?共轭定义和应用,共轭二烯烃性质。?炔烃和多烯烃命名;?炔烃和共轭二烯烃结构及化学性质;?炔烃制法,主要炔烃和二烯烃;?共轭体系及共轭效应;?了解速度控制和平衡控制概念。CH2＝CH—CH＝CH2CH≡CH第三章：烯烃、炔烃和二烯烃1/29

3.3炔烃一、炔烃结构乙炔是最简单炔烃,为线型分子。0.120nm0.106nm炔烃官能团是碳碳三键,碳原子是sp杂化,两个sp轨道在同一条直线上。H-C≡C-H2/29

碳碳三键特点：①炔烃亲电加成活性不如烯烃。②碳碳三键上氢(炔-H)有一定酸性。原因：两个碳原子之间电子云密度大;C-C键长短,使π键重合程度大;两个π键形成圆柱型电子云不易极化。电负性CspCsp2Csp3,使C-H键极性增强。原因：3/29

二、炔烃异构和命名炔烃异构现象,是由碳链不一样或三键位置不一样而引发;炔烃没有顺反异构。炔烃命名(略);注意:烯炔类化合物若有等不饱和键和等碳原子数时,以双键多链为主链：CH2=CH-CH-CH=CH–CH=CH2CCH76543215-乙炔基-1,3,6-庚三烯2-甲基-3-乙炔基-1,4-戊二烯4/29

二、物理性质1、炔烃分子短小、细窄,在液态及固态中彼此很靠近,分子间作用力强,故熔点、沸点和密度较大。短小键长:C－C0.154nmC=C0.134nmC≡C0.120nm细长C≡C直线型5/29

三、炔烃化学性质加成反应氧化反应聚合反应酸性三键与双键都是不饱和键,反应相同:加成反应(催化加氢、亲电加成),氧化反应、聚合反应,但也有一定特殊性。H2OCH≡CHNH3CH2=CH2CH3–CH315.725344450pKasp杂化控制电子能力更强,亲电加成反应稍慢于双键.6/29

1、还原反应①高活性催化剂(生成烷烃)催化剂催化剂(Ni、Pt、Pd等)1）催化加氢(不一样催化剂,不一样产物)催化加氢时,炔烃比烯烃快,为何？CH3C?CCH3+H2PtCH3CH2CH2CH37/29

烯炔加氢时,炔键先被氢化。②林德拉(Lindlar)试剂(重点)(得顺式烯烃)CH2=CH–CH=CH2Pd-BaSO4喹啉CH2=CH–C?CH+H28/29

2）碱金属还原(得反式烯烃)在液氨中用Na或Li还原炔烃,主要得反式烯烃。CH3-C≡C-CH3C=CCH3CH3HH反-2-丁烯C=CCH3CH3HH顺-2-丁烯Pd/CaCO3Na/液NH3H29/29

2、亲电加成(X2、HX、H2O及硼氢化)炔烃能够发生亲电加成,但比烯烃亲电加成难。①炔烃π电子可极化性比烯烃小;主要原因③炔烃是sp杂化,键长短。②叁键键能比双键大;比如,烯烃可使溴CCl4溶液立刻褪色;炔烃却需要几分钟才能使之褪色,乙炔甚至需在光或三氯化铁催化下才能加溴。10/29

①与卤素加成首先生成二卤化物,为反式加成,继续和卤素作用生成四卤化物。——溴水褪色,可用于判别。分步进行反式产物注意：11/29

加氯时,必须用FeCl3作催化剂。因为卤素含有-I效应,反应能够停留在二卤化物阶段。12/29

烯炔加卤素时,普通首先加在双键上。原因:当烯炔为共轭烯炔时(双键和三键形成π-π共轭),结构更稳定。为保留π-π共轭稳定结构,加成首先发生在叁键上。注意特殊情况(重点)：共轭加成！13/29

②与氢卤酸加成活性：HI＞HBr＞HCl＞HF亲电加成加成产物符合马氏规则。注：加HCl时,需在HgCl2催化下进行。当HCl不过量时,可使反应停留在一分子加成阶段。反式产物14/29

烯炔加卤化氢时,普通首先先在双键上进行加成。CH=C–CH=CH2HBrCH≡C–CH＝CH2+HBr此反应说明了什么？CH≡C–CH＝CH2+H+CH=C–CH=CH2H+CH≡C–CH–CH2H+√×共轭加成！CH≡C–CH–CH2HBr注意特殊情况(重点)：15/29

加HBr时,也有过氧化物效应,反马氏自由基加成。HBr自由基加成(过氧化