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基于溶液法的单壁碳纳米管手性分离探
究
1引言
1991年,NEC公司的Iijima[1]首次发现多壁碳纳米管.两年后,
Iijima[2]和IBM公司的Bethune等[3]分别观察到了单壁碳纳米管,从
此开启了对单壁碳纳米管的研究.单壁碳纳米管(SWCNTs)是典型的
一维纳米材料,每种SWCNTs都是由单层石墨按不同的方式卷曲而
成的直径为纳米级的无缝管.不同的卷曲角度和曲率决定了SWCNTs
具有不同的长度、管径和手性.SWCNTs的结构特征可以由一个卷曲
矢量(Ch)唯一描述.如图1所示,石墨层上的每个碳原子都可以由一
对整数(n,m)和一对晶格矢量(a1,a2)来定义其卷曲矢量Ch=na1+ma2.
卷曲矢量的方向和大小决定了SWCNT的手性角和管径,这些几何参
数又进一步决定了纳米管的电子特性.例如,当2n+m=3k(k为整数),
为半导体性碳管(s-SWCNTs);反之则为金属性碳管(m-SWCNTs).不同
种类的SWCNTs具有不同的能级结构和自旋-轨道耦合性质.
自发现之初,获得特定结构的单壁碳纳米管就成为研究的焦点.
从应用需求出发,单壁碳纳米管的分离分为3个层次:(1)长度或直
径分离;(2)导电属性分离;(3)手性分离,(n,m)值一致,其获取难度依
1
次递增.不同的分离方法实现和侧重的分离层次也不相同.目前很多
分离技术已经可以实现高纯度的半导体管的富集,纯度可以达到甚
至超过99%.这种高纯度的半导体管可以制成高性能的场效应晶体管
(FETs)、光电器件和传感器.但是由于半导体性碳纳米管仍具有不同的
手性,其能带和性质的不同会导致:(1)器件的性能远低于单根碳纳
米管的本征性能;(2)器件尺寸越小,其性能的不均一性带来的影响越
明显.因此,用分离或选择制备获得窄手性,甚至单一手性
SWCNTs可以有效提高碳纳米管在相关领域的器件性能和应用效果.
Krupke研究组[4]通过电泳法获得了单手性的(9,7)型s-SWCNTs,Zheng
和Dai研究组[5]用色谱法分离获得大管径的(10,5)型s-SWCNTs.这
些s-SWCNTs构建的器件在开态电流和开关比方面都有很大的提高.
单一手性的SWCNTs在近红外(NIR)生物窗口(0.7~1.4mu;m)呈现出极
窄的特征荧光和吸收峰.基于这一特征,Dai研究组[6,7]将SWCNTs
应用于生物体内的荧光成像和光热肿瘤消融.单一手性碳管的使用
可以大大减少治疗和检测过程中的使用剂量,减轻毒性问题,同时,
也可以减弱其他手性碳管引起的干扰,获得更加清晰的体内成像.因
此,单一手性SWCNTs的获得有利于更好地研究SWCNTs
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