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专题十四弱电解质的电离
一、定义及特征
1.一定温度、浓度下,分子电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等,溶液中各分子和离子的浓度都保持不变的状态叫电离平衡状态,简称电离平衡。
任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡,达到平衡时,弱电解质在该条件下的电离程度最大。
2.电解质的电离平衡属于化学平衡中的一种形式,具有以下一些特征:
“逆”——弱电解质的电离是可逆的,存在电离平衡
“动”——电离平衡是动态平衡
“等”——v(离子化)=v(分子化)≠0
“定”——达到电离平衡状态时,溶液中分子和离子的浓度保持不变,是一个定值
“变”——电离平衡是相对的,外界条件改变时,平衡被破坏,发生移动形成新的平衡
二、强、弱电解质判断方法的考查
(1)依据物质的类别进行判断
一般情况下,强酸(HCl、H2SO4、HNO3)、强碱[NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2]、大部分盐、活泼金属氧化物(Na2O、Na2O2、K2O、MgO)为强电解质;而常见的弱酸、弱碱和少部分盐为弱电解质,如H2CO3、H2SO3、HClO、H2SiO3、NH3·H2O、(CH3COO)2Pb、HgCl2、Hg(CN)2等。
活泼金属氧化物
强电解质(完全电离)大多数盐
强酸、强碱
电解质
弱酸
弱电解质(部分电离)弱碱
水、少数盐
(2)依据强、弱电解质的定义或弱电解质电离平衡的移动规律进行判断
①在相同温度、相同浓度下,进行导电性对比实验,如HCl与CH3COOH,CH3COOH导电性,则CH3COOH为弱电解质。
②在相同温度、相同浓度下,比较反应速率的快慢,如将锌粒投入等浓度的HCl与CH3COOH中,则CH3COOH反应慢,为弱电解质。
③浓度与pH的关系,浓度均为0.01mol·L-1的HCl与CH3COOH,pHHCl=2而CH3COOH的pH>2,为弱电解质。
④利用盐类的水解,测定对应盐的酸碱性,如CH3COONa溶液呈碱性,则证明CH3COOH是弱酸。
⑤根据同离子效应的实验证明存在电离平衡,如:浓度均为0.01mol·L-1的HCl与CH3COOH,分别加入固体NaCl、CH3COONa后,HCl的pH不变,CH3COOH的pH变大。
⑥稀释前后的pH与稀释倍数的变化关系,如将pH=2的酸稀释1000倍,若pH=5,为强酸,pH<5,则为弱酸。
三、与电离度结合的考查
当弱电解质在溶液里达到电离平衡时,溶液中已经电离的电解质分子数占原来总分子数(包括已电离的和未电离的)的百分数叫做电离度。反映了弱电解质电离程度的相对强弱,常用α表示。
α=×100%
例如:一元弱酸、弱碱电离度的计算。设c为一元弱酸、一元弱碱的物质的量浓度。
一元弱酸:HAH++A-,α=C(H+)C
一元弱碱:BOHB++OH-,α=C(H+)C
四、外界条件对弱电解质电离平衡的影响
(1)温度:升高温度,由于电离过程吸热,平衡向电离方向移动,电离程度增大。
(2)浓度:加水稀释,使弱电解质的浓度减小,电离平衡向电离的方向移动,电离程度增大。因为溶液浓度越小,离子相互碰撞结合成分子的机会越小,弱电解质的电离程度就越大,所以,稀释溶液会促进弱电解质的电离。
例如:在醋酸的电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+
①加水稀释,平衡向正向移动,电离程度变大,但c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)变小;
②加入少量冰醋酸,平衡向正向移动,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)均增大但电离程度小;
(3)外加相关物质(同离子效应)
例如:0.1mol/L的CH3COOH溶液CH3COOHCH3COO-+H+
向其中加入CH3COONa固体,溶液中c(CH3COO-)增大,CH3COOH的电离平衡逆向移动,电离程度减小,c(H+)减小,pH增大。
五、电离平衡常数的考查
弱电解质的电离是一个可逆过程,在一定条件下达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离生成的各种离子平衡浓度的乘积,与溶液中未电离分子的平衡浓度的比值是一个常数,叫做该弱电解质的电离平衡常数,简称电离常数。弱酸在水中的电离常数通常用Ka表示,弱碱的电离常数用Kb表示。
如CH3COOHCH3COO-+H+,Ka
说明:(1)电离平衡常数只用于弱电解质的
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